手性磷酸催化非环状N,N′-缩酮的不对称合成

手性N,N′-缩酮是药物分子和生物活性化合物最重要的核心结构之一,也是有机合成中重要的催化剂或配体。因此,不对称合成N,N′-缩酮具有重要意义。通过手性磷酸、溶剂、催化剂负载量和投料比的筛选,确定了最佳的反应条件:在手性磷酸的催化下,以1,4-二氧六环作为溶剂,5-氨基异噁唑与β,γ-炔基-α-酮亚胺酯在室温下发生区域选择性的氮杂-曼尼希反应,实现异噁唑的不对称N—H烷基化,以中等至良好的收率(46%~83% yield)和较好的对映选择性(82%~92%ee)合成非环状的N,N′-缩酮。所有产物结构由^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)确证,绝对构型通过X-射线晶体结构分析确定。

有机催化剂在不对称合成中的应用

根据不同结构类型综述了近几年来各种有机催化剂的特点、机理及其在不对称合成中的应用研究进展.

手性辅基法不对称合成特殊结构α-氨基酸——甘氨酸等当体途径

特殊结构的α-氨基酸对于生命过程研究和生物医药开发有重要意义.不对称合成α-氨基酸的方法学中,手性辅基方法是较多研究和应用的领域.介绍了该方法近二十年来的发展,对近十年的甘氨酸等当体合成策略做了详尽述评.

不对称催化反应在手性农药不对称合成中的一些应用

近十多年来 ,不对称催化反应在单一手性农药研发中的应用渐渐引起人们的关注 .结合自己的研究对这一领域的不对称催化反应及手性催化剂的发展进行了归纳总结 .

水/有机溶剂双相中杏仁醇腈酶促不对称合成(R)-苯乙氰醇

研究了水 /有机溶剂双相中来源于杏仁的 (R) 醇腈酶催化苯甲醛与HCN不对称合成 (R) 苯乙氰醇 ,系统探讨了有机溶剂、水相与有机溶剂相体积比、水相pH值和反应温度对反应速度、转化率和产物光学纯度的影响 .结果表明 ,上述因素对醇腈酶促不对称合成 (R) 苯乙氰醇反应均有显著影响 .异丙醚为该反应最好的有机溶剂 ,水相与有机溶剂相体积比以 1/ 2为宜 ,适宜的 pH值为 3 4,最佳反应温度为 0～ 5℃ .在该优化反应条件下 ,反应转化率和产物的光学纯度均高达 99%以上 .

手性苯基环氧乙烷的生物不对称合成

以苯乙烯为唯一碳源和能源 ,从不同来源的土壤样品中初筛分离出 12株好氧细菌和 2株真菌 ,经复筛 ,对液体培养物进行手性气相色谱分析 ,得到一株产生手性苯基环氧乙烷活力较高的菌种PS 12 0 6 ,并对其发酵、产酶及苯乙烯的全细胞转化进行了研究 ,利用微生物细胞在 30℃ ,pH 7 0 ,10mmol/L磷酸缓冲液中转化 0 5 %苯乙烯 10h ,获得 (R) 苯基环氧乙烷 ,e .e%值为 80 % ,转化产率为 35 %。

微水相中杏仁醇腈酶催化不对称合成(R)-氰醇的研究

利用气相色谱手性分析 ,研究了微水相中来源于杏仁的 (R) 醇腈酶催化醛与HCN不对称合成 (R) 氰醇 .结果表明 ,反应时间、添加乙酸、反应介质、反应体系水活度、反应温度和底物的结构对醇腈酶反应均有显著影响 .杏仁醇腈酶对芳香族、脂肪族和杂环族醛均有良好的催化作用 .其中 ,苯甲醛为杏仁醇腈酶的最适作用底物 ,在低温 (0～ 5℃ )下 ,转化率和产物对映体过剩值均在 99%以上 .

1,1′-联萘-2,2′-二胺的合成及在不对称合成中的应用

综述了 1,1′ 联萘 2 ,2′ 二胺 (联萘胺 )化合物的制备 ,讨论了它们作为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称Diels Alder反应等反应中的应用 .

左旋氧氟沙星不对称合成新方法研究

以（Ｓ）乳酸乙酯为手性起始原料，经１０步反应合成了抗菌药物左旋氧氟沙星。该方法起始原料丰富易得，反应条件温和，收率好。

维生素E的不对称合成

系统地综述了维生素E的合成方法,旨在为进行维生素E及其相关萜类化合物合成的研究人员提供参考.

有机溶剂中(R)-醇腈酶催化不对称合成(R)-苯乙醇腈

研究了来源于杏仁的 (R) 醇腈酶在有机溶剂异丙醚中催化苯甲醛与HCN不对称合成 (R) 苯乙醇腈 ,初步探讨了来源于不同杏仁的 (R) 醇腈酶的筛选、最适酶量的确定以及底物HCN与苯甲醛的配比、底物浓度、酶的微环境 pH和反应温度对不对称合成反应的影响 .结果发现 ,来源于苦杏仁的 (R) 醇腈酶优于来源于甜杏仁的 (R) 醇腈酶 .优化的反应条件为 :最适酶量 15 0 g/L,HCN与苯甲醛的配比 2 5 ,苯甲醛浓度 3 0 0mmol/L ,酶的微环境 pH 5 4,反应温度 0～ 5℃ .在该优化反应条件下 ,反应平衡转化率和产物的光学纯度均高达

α-氨基酸的不对称合成

α-氨基酸的不对称合成是合成方法学中的重要组成部分 ,由此而发展出来的方法成为不对称合成领域中的典范 .本文着重从合成方法学角度出发 ,总结了α-氨基酸不对称合成的最新进展 .

非甾体消炎药萘普生不对称合成研究

萘普生[(S)-(+)-2-(6 ＇-甲氧基一2 ＇-萘基)丙酸]是一种非常重要的非甾体消炎镇痛药.以(2R,3R)-酒石酸二甲酯为手性辅助剂,2-甲氧基萘经溴代、丙酰化、缩酮化、不对称溴化、水解、立体专一性重排和催化氢转移氢解等反应合成了光学活性萘普生,化学收率44%.制备的萘普生的光学纯度([α]_D^(25)=+63.5°)符合中华人民共和国药典(1995年版)的要求.

苯乙醇胺类药物的不对称合成

关于苯乙醇胺类药物不对称合成方法的综述。

以天然冰片为手性源的α-取代乳酸的不对称合成

以天然丰产的冰片为手性源与非手性的丙酮酸进行酯化反应生成手性丙酮酸冰片酯,该酯与格氏试剂进行Grignard反应,选择性地得到指定构型过量的α-取代乳酸.

生物还原反应在手性药物不对称合成中的应用

药物分子的立体化学决定了其生物活性,手性已成为药物研究的一个关键因素.利用'环境友好”的微生物或酶催化方法进行手性药物的不对称合成已成为一个极具吸引力的方向.而微生物催化还原前手性羰基则可以不对称的得到手性的羟基,用于光学活性手性药物的合成.综述了近年来利用生物还原方法进行制备量和商业规模的不对称合成手性药物的进展.

固态“绝对”不对称合成

光学活性生物分子的形成是世界进化历史中一个重要过程。“绝对”不对称合成,即在没有任何外界手性诱导试剂作用下或在圆偏振光影响下的封闭体系中的不对称合成,为前生物时期天然手性的成因提供了解释。本文将综述通过非手性分子形成的手性晶体的固相反应进行的“绝对”不对称合成。

β-氨基酸不对称合成研究的新进展

β 氨基酸是一类在医药开发和生物化学研究中有重要用途的化合物 ,立体选择性地合成光学纯 β 氨基酸具有挑战性 .近 10多年来人们在该领域开展了许多工作 .

溴化顺式-溴·氨·二(乙二胺)合钴(III)绝对不对称合成与拆分机理

分别用绝对不对称合成和改进的拆分方法制备标题配合物!-(+)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(1)和'-(-)D-cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br2(2),以及制备了cis-[CoBr(NH3)(en)2]Br·22H2O(3)(en=1,2-乙二胺).用元素分析、差热-热重、旋光度、UV-Vis、CD光谱等对产物进行了表征.通过CD光谱法获得了绝对不对称合成Co(III)配合物的产物ee值分布图.当利用绝对不对称合成得到的手性Co(III)配合物去“逆向拆分”外消旋溴代樟脑磺酸铵[NH4(dl-BCS)]时只获得部分拆分,初步认为这与交互拆分过程中阴阳离子之间的有效手性识别有关,对于手性Co(III)配合物的绝对不对称合成还提出了一个新的反应机理,即“催化-结晶诱导”机理.

消炎镇痛药萘普生不对称合成

目的：不对称合成非麻醉性消炎镇痛药萘普生［（Ｓ）（＋）２（６′甲氧基２′萘基）丙酸］。方法：以（２Ｒ，３Ｒ）酒石酸二甲酯为手性辅助剂，６甲氧基２丙酰基萘经缩酮化、不对称溴化、水解、重排和催化氢转移氢解等反应合成了光学活性萘普生。结果：化学总收率５４％。制备的萘普生的光学纯度（［α］２５Ｄ＋６３５°）符合中华人民共和国药典（１９９５年版）的要求。结论：不对称合成萘普生的化学收率和光学收率较高。