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聚醚功能化离子液体辅助不对称氢化合成D-泛解酸内酯
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作者 尹迎春 崔菲菲 +1 位作者 齐慧敏 金欣 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期236-242,共7页
为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体... 为了解决手性催化剂在不对称氢化中难以循环利用的问题,本研究基于氨基酸和咪唑鎓盐离子液体修饰的手性吡咯烷基双膦配体,采用聚醚胍盐离子液体辅助铑催化酮基泛解酸内酯均相不对称氢化合成D-泛解酸内酯。研究了铑催化剂前体、双膦配体结构、溶剂效应和聚醚离子液体掺杂对催化活性和对映选择性的影响。基于筛选出的最佳双膦配体,构建出“均相催化-液/固分离”体系用于手性催化剂的分离和循环。结果表明:该催化体系表现出较高的催化活性、对映选择性和长期稳定性,经过5次循环后未见催化性能有明显下降,为不对称氢化合成D-泛解酸内酯的可行性提供了理论和实验依据。 展开更多
关键词 D-泛解酸内酯 不对称氢化 离子液体 手性膦配体
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TiO_2负载的纳米铑簇合物催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究 被引量:13
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作者 熊伟 黄裕林 +5 位作者 马红霞 陈华 黎耀忠 李蕾蕾 程溥明 李贤均 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期922-925,共4页
研究了辛可尼定作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (0 5 %Rh/PVP TiO2 )催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂辛可尼定不仅具有对产物生成的手性诱导作用 ,而且对反应具有明显加速作用 ;在优化反应条件后 ,... 研究了辛可尼定作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂 (0 5 %Rh/PVP TiO2 )催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应 ,在该反应中手性修饰剂辛可尼定不仅具有对产物生成的手性诱导作用 ,而且对反应具有明显加速作用 ;在优化反应条件后 ,反应的TOF和对映选择性分别可以达到 5 8 0min-1和 61 9%e e .. 展开更多
关键词 不对称氢化反应 TIO2 负载型催 二氧 纳米铑簇合物 反应 丙酮酸乙酯 辛可尼定 手性修饰剂
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手性修饰的介孔树脂材料负载铂催化剂上丙酮酸乙酯的不对称氢化反应 被引量:8
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作者 沈亚丽 李晓红 +2 位作者 宋丽英 王红娜 吴鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第7期1375-1379,共5页
采用氯铂酸和二氯四氨合铂为前体通过浸渍法分别制备了介孔树脂材料FDU-14负载的质量分数为5%的铂催化剂Pt/FDU-14,并利用XRD,TEM,N2气吸附和CO化学吸附等手段对催化剂进行了表征.考察了经过手性分子辛可尼定修饰后的Pt/FDU-14催化剂在... 采用氯铂酸和二氯四氨合铂为前体通过浸渍法分别制备了介孔树脂材料FDU-14负载的质量分数为5%的铂催化剂Pt/FDU-14,并利用XRD,TEM,N2气吸附和CO化学吸附等手段对催化剂进行了表征.考察了经过手性分子辛可尼定修饰后的Pt/FDU-14催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能.以氯铂酸为前体制备的Pt/FDU-14催化剂因其具有较小的铂粒子和较高的分散度而表现出较高的活性,乙酸溶剂中的初始活性(TOF)可以达到21902mol/(mol.h);而以二氯四氨合铂为前体制备的Pt/FDU-14催化剂则具有较强的手性诱导能力,乙酸溶剂中(R)-(+)-乳酸乙酯的光学选择性可以达到81.4%e.e..更重要的是,由于FDU-14具有较强的疏水性,Pt/FDU-14催化剂在水溶剂中也表现出较高的催化性能,并且还可以重复使用10次以上. 展开更多
关键词 介孔树脂材料 铂催 辛可尼定 丙酮酸乙酯 不对称氢化反应
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手性胺醇稀土配合物的合成、荧光性质及其催化芳香酮的不对称氢化反应 被引量:6
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作者 闫鹏飞 邹晓艳 +1 位作者 李光明 陈正军 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第5期587-592,共6页
合成了三种新的含C2-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH2)2NCH2C6H4R(R=OCH3,L1;R=CH3,L2;R=Cl,L3),将其与无水氯化稀土LnCl3·4THF(Ln=La,Sm,Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl·2THF(L=L1,L2,L3;Ln=La,Sm,Gd).用元素分析... 合成了三种新的含C2-对称轴的手性胺醇(PhOHCHCH2)2NCH2C6H4R(R=OCH3,L1;R=CH3,L2;R=Cl,L3),将其与无水氯化稀土LnCl3·4THF(Ln=La,Sm,Gd)反应生成了九个新的胺醇类稀土配合物LLnCl·2THF(L=L1,L2,L3;Ln=La,Sm,Gd).用元素分析、热重分析、红外和紫外光谱等手段对它们进行了表征.荧光光谱显示一些配合物具有荧光性能.原位催化芳香酮的不对称氢化反应表明:L1/SmCl3·4THF体系催化苯乙酮不对称氢化反应的转化率达71%,相应的对映体过量值达32%. 展开更多
关键词 手性胺醇 稀土配合物 合成 荧光性质 不对称氢化反应
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联萘衍生物作为手性配体在不对称氢化中的应用 被引量:9
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作者 郭红超 王敏 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第4期486-498,共13页
综述了近年来联萘衍生物作为手性配体构成的金属络合物在前手性烯、酮及亚胺的不对称氢化反应中的应用。
关键词 不对称氢化 金属络合物 手性配体 联奈衍生物
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二茂铁衍生的手性硫膦配体在铱催化喹啉不对称氢化中的应用 被引量:3
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作者 赵玉军 汪游清 周永贵 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第9期737-739,共3页
Chiral S,P-donor ferrocene-derived ligands were synthesized and applied in the asymmetric hydrogenation of quinolines using the [Ir(COD)Cl]2/S,P-ligand c omplex a s the catalyst in the presence of iodine. The effects ... Chiral S,P-donor ferrocene-derived ligands were synthesized and applied in the asymmetric hydrogenation of quinolines using the [Ir(COD)Cl]2/S,P-ligand c omplex a s the catalyst in the presence of iodine. The effects of the solvent and hydroge n pressure on conversion and enantioselectivity were examined, and up to 82% ee was obtained. The planar chirality plays an important role in this reaction. R- and S-enantiomers of 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives were ob tained using ligands 3 and 5, respectively. 展开更多
关键词 二茂铁 手性硫膦配体 喹啉 不对称氢化
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不同载体负载的铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的活性及其铂流失率比较 被引量:2
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作者 王红娜 沈亚丽 +2 位作者 李博 李晓红 吴鹏 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期761-765,共5页
以介孔树脂材料FDU-14和介孔碳材料CMK-3为载体制备了两种负载型铂催化剂,用N2气吸附、X射线衍射及CO化学吸附等手段对这两种催化剂进行了表征,并将这两种不同的负载型铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能及其铂流失率与商... 以介孔树脂材料FDU-14和介孔碳材料CMK-3为载体制备了两种负载型铂催化剂,用N2气吸附、X射线衍射及CO化学吸附等手段对这两种催化剂进行了表征,并将这两种不同的负载型铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的催化性能及其铂流失率与商品化Pt/Al2O3催化剂进行了比较.研究结果表明,尽管Pt/Al2O3催化剂的初始活性和光学选择性均较高,然而相同反应条件下乙酸溶剂中Pt/FDU-14和Pt/CMK-3催化剂的铂流失率比Pt/Al2O3催化剂的低.通过对催化剂进行CO吸附原位傅里叶变换红外漫反射光谱(DRIFTS)表征,从载体的不同表面电子性质角度解释了不同载体负载的铂催化剂在丙酮酸乙酯不对称氢化反应中的活性和铂流失率的差异. 展开更多
关键词 Pt/FDU-14催 Pt/CMK-3催 丙酮酸乙酯 不对称氢化 铂流失率
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手性修饰催化剂在多相不对称氢化中的研究进展 被引量:4
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作者 何年志 张学勤 肖美添 《化工进展》 CAS CSCD 北大核心 2012年第12期2694-2701,2719,共9页
手性修饰金属催化剂是最具发展潜力的多相不对称催化剂之一。本文综述了近年来三个具有代表性的多相不对称氢化反应体系的研究进展,即酒石酸修饰镍催化剂催化β-酮酯不对称加氢体系、金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酯不对称加氢体... 手性修饰金属催化剂是最具发展潜力的多相不对称催化剂之一。本文综述了近年来三个具有代表性的多相不对称氢化反应体系的研究进展,即酒石酸修饰镍催化剂催化β-酮酯不对称加氢体系、金鸡纳生物碱修饰铂催化剂催化α-酮酯不对称加氢体系以及金鸡纳生物碱修饰钯催化剂催化C=C和C=N双键不对称加氢体系。概述了催化体系的影响因素,探讨了酒石酸及金鸡纳生物碱修饰型催化剂的手性识别机理模型。指出开发高效催化剂,修正或提出手性识别机理模型仍是今后多相不对称催化氢化反应研究的方向。 展开更多
关键词 多相催 不对称氢化 手性催 酒石酸 金鸡纳生物碱
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化学-酶法不对称氢化柠檬醛合成(R)-香茅醛 被引量:3
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作者 应向贤 孟淑敏 +3 位作者 程峰 余世华 张洁 汪钊 《发酵科技通讯》 CAS 2017年第2期65-69,共5页
烯醇还原酶OYE2催化(E)-或(Z)-柠檬醛不对称氢化时,其氢化产物的手性是互补的.因而,以(E/Z)-柠檬醛为底物时产物e.e.值往往很低.拟将酶法不对称氢化反应与氨基酸催化的底物异构化反应相偶联,从而提高产物(R)-香茅醛的e.e.值.对氨基酸催... 烯醇还原酶OYE2催化(E)-或(Z)-柠檬醛不对称氢化时,其氢化产物的手性是互补的.因而,以(E/Z)-柠檬醛为底物时产物e.e.值往往很低.拟将酶法不对称氢化反应与氨基酸催化的底物异构化反应相偶联,从而提高产物(R)-香茅醛的e.e.值.对氨基酸催化的异构化反应进行了条件优化,最优氨基酸为甘氨酸,最优添加浓度为1.0 mol/L,最优pH为7.0.在优化条件下反应11h,偶联底物异构化反应时的(R)-香茅醛e.e.值和得率分别为75.06%和91.84%,比对照分别提高了27.62%和23.90%. 展开更多
关键词 烯醇还原酶 柠檬醛 不对称氢化 顺反异构 甘氨酸 (R)-香茅醛
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非螯合型手性双膦/钌催化的不对称氢化反应 被引量:1
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作者 李庆山 张玉华 殷元骐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1936-1938,共3页
对 Ru Cl3和手性双膦 (2 S,5 S) -2 ,5 -双 -(二苯膦 ) -1 ,4∶ 3 ,6-双脱水 -2 ,5 -双去氧 -L-艾杜醇 (BDPI)催化的不对称氢化反应进行了研究 ,反应的转化率为 1 0 0 %,光学收率受 [双膦 ]/[Ru Cl3]比值的影响较大 .在α-乙酰胺基肉桂... 对 Ru Cl3和手性双膦 (2 S,5 S) -2 ,5 -双 -(二苯膦 ) -1 ,4∶ 3 ,6-双脱水 -2 ,5 -双去氧 -L-艾杜醇 (BDPI)催化的不对称氢化反应进行了研究 ,反应的转化率为 1 0 0 %,光学收率受 [双膦 ]/[Ru Cl3]比值的影响较大 .在α-乙酰胺基肉桂酸的催化氢化反应中 ,[双膦 ]/[Ru Cl3]=2 .0时 e.e.值最大 ,为 68%;对衣糠酸的催化氢化 ,[双膦 ]/[Ru Cl3]=3时 e.e.值最大 ,为 92 %. 展开更多
关键词 不对称氢化反应 手性双膦
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手性修饰的纳米铂催化剂上的不对称氢化反应 被引量:1
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作者 李晓红 姜鹏 李灿 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期639-642,共4页
对实验室近几年来在手性修饰的纳米铂催化剂上α-酮酸酯的不对称氢化反应进行了介绍和总结,在此基础上展望了多相手性催化氢化的发展趋势.
关键词 纳米铂催 金鸡纳生物碱 α-酮酸酯 不对称氢化
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铑催化不对称氢化反应的研究进展 被引量:2
12
作者 韩英锋 杨定乔 +1 位作者 徐峰 董建霞 《化工时刊》 CAS 2004年第11期1-7,共7页
综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。
关键词 不对称氢化反应 不对称 手性配体 研究 新进展 配合物
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不对称氢化反应技术在药物合成中的应用研究 被引量:6
13
作者 苟劲 刘永红 +4 位作者 徐红 李根容 王娇娜 覃任辉 李志良 《重庆工学院学报》 2006年第5期136-142,共7页
手性药物的合成是目前全球药物开发研究的热点,而不对称氢化是手性合成中最成熟的技术.讨论了不对称氢化技术在镇痛类、抗生素类、抗菌类、抗忧郁类以及维生素类等9类手性药物合成中的实际应用.
关键词 不对称氢化 手性药物 手性合成
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不对称氢化新型手性配体研究的最新进展 被引量:1
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作者 崔国友 莫炳荣 +3 位作者 郑允飞 孙明杰 陈文纳 黄科润 《化工技术与开发》 CAS 2005年第6期16-19,共4页
综述了近5年来不对称氢化中新型手性配体研究的最新进展,对手性膦配体和手性非膦配体的研究进展进行了报道。
关键词 不对称氢化 新型 手性配体
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苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应研究
15
作者 熊伟 马红霞 +2 位作者 黄艳轶 陈华 李贤均 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1629-1630,共2页
研究了苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应,结果表明,在以[RuCl2(TPPTS)2]2为催化前体,向体系中加入(1S,2S)-二苯基乙二胺二磺酸钠盐和一定量的KOH用于苯乙酮及其衍生物的不对称加氢,在优化的反应条件下,显示出很好的... 研究了苯乙酮及其衍生物在水/有机两相体系的不对称氢化反应,结果表明,在以[RuCl2(TPPTS)2]2为催化前体,向体系中加入(1S,2S)-二苯基乙二胺二磺酸钠盐和一定量的KOH用于苯乙酮及其衍生物的不对称加氢,在优化的反应条件下,显示出很好的催化活性,苯乙酮加氢产物的对映选择性达到了66.4%. 展开更多
关键词 苯乙酮 不对称氢化 对映选择性
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手性双膦配合物用于均相催化不对称氢化
16
作者 赵建章 刘举正 +1 位作者 王宗睦 赵冰 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2000年第7期323-327,共5页
手性双膦配体 2 ,2′-双 (二苯基膦基 ) - 1,1′-联萘与钌、铑离子形成的配合物可作为高效均相催化剂 ,用于烯烃和羰基的高对映选择性氢化 ,或烯烃的对映选择性异构化。本文对此领域的研究状况进行简介。
关键词 均相催不对称氢化 不对称合成 手性双膦配合物
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手性铱配合物催化苯乙酮的不对称氢化研究 被引量:1
17
作者 唐纯良 张瑾洁 《湛江师范学院学报》 2001年第3期12-15,共4页
利用手性双胺双膦铱配合物为催化剂研究了苯乙酮的不对称氢转移还原反应 ,4 5℃下反应 ,在苯乙酮、铱配合物、氢氧化钾的摩尔比为 50 0 0∶1∶2时 ,仍能得到 51 %的转化率和 6 6 %的ee值 .
关键词 手性铱配合物 苯乙酮 不对称氢化
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新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用
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作者 郑宏杰 薛州洋 +2 位作者 袁伟成 林文清 张晓梅 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期19-22,27,共5页
杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a^3 i),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯。
关键词 有机小分子催 不对称氢化硅烷 α-酮亚胺基酯 α-氨基酸酯 合成
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手性修饰Raney镍的制备及其不对称氢化作用
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作者 赵军 《浙江工业大学学报》 CAS 1997年第2期144-148,共5页
研究了经超声波照射处理,再用D—酒石酸及溴化钠修饰的8种Raney镍催化剂的制备并对2,4—成二酮及1,3—二苯基—1,3—丙二酮进行了催化氢化反应。实验表明,催化氢化活性较好,不对称诱导能力明显提高,光学收率分别为35%~91%和2... 研究了经超声波照射处理,再用D—酒石酸及溴化钠修饰的8种Raney镍催化剂的制备并对2,4—成二酮及1,3—二苯基—1,3—丙二酮进行了催化氢化反应。实验表明,催化氢化活性较好,不对称诱导能力明显提高,光学收率分别为35%~91%和20%~82%。并讨论了不同Raney催化剂的制备方法对立体选择性的影响。 展开更多
关键词 不对称氢化 兰尼镍 手征性 超声处理
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手性膦配体催化剂在不对称氢化中的应用研究
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作者 耿启金 陈云发 +2 位作者 闫永美 马金龙 孙昭君 《潍坊学院学报》 2005年第2期77-80,共4页
本文详细介绍了手性膦配体催化剂对不饱和C=C键、C=N键、C=O键的不对称氢化的催化反应,并提出了研究手性膦配体催化剂的方向和存在的主要问题。
关键词 膦配体 手性催 不对称氢化 反应 手性药物工业
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