Al_(2)O_(3)色谱柱对微量丙二烯和1,2-丁二烯测定的影响

为了解决抽余碳四组分中微量丙二烯和1,2-丁二烯的重复性较差的问题,在保证同等分离效果的前提下,对比分析Al_(2)O_(3)/S毛细管色谱柱和Al_(2)O_(3)/KCl毛细管色谱柱的出峰情况,得出结论:Al_(2)O_(3)/S毛细管色谱柱对微量丙二烯和1,2-丁二烯有较为明显的吸附现象,而Al_(2)O_(3)/KCl毛细管色谱柱对微量丙二烯和1,2-丁二烯没有明显的吸附现象,更适用于含微量丙二烯和1,2丁二烯的碳四组分的检测。

磷杂硅杂丙二烯及其相关分子稳定性的理论研究

简要综述了重主族多重键,尤其是重主族累积多烯化合物的合成及结构表征和理论研究方面的最新进展.使用Gaussian98量子化学计算程序包中的abinitio计算法(HF)、密度泛函数(B3LYP)和MP2法,在6 311G(d,p)和6 311+G(d,p)基组水平下,对磷杂硅杂丙二烯及其相关异构体进行了全优化几何构型的量子化学计算.计算结果表明:丙二烯型分子具有弯曲几何构型,在炔烃异构体中,含SiP和CC三键的异构体近乎为直线分子.含CSi三键的异构体是最不稳定的分子,且在硅原子上有强的棱锥化效应和明显的孤对电子特征.利用计算的分子总能量,原子净电荷分布和分子偶极矩对各标题的分子几何构型、物理和化学性质进行了分析和讨论,并由计算的相对稳定化能比较和确定了磷杂硅杂丙二烯及其相关异构体的相对稳定性,得到了含CP和SiP三键的异构体比相应的累积二烯异构体稳定的结论.

丙二烯分子的模糊对称性(英文)

利用作者提出的探讨分子及其轨道模糊对称性的方法分析了丙二烯在内旋转过程中模糊对称性特征.考虑到此过程中经历不同状态所属的对称点群,即D2h、D2d与D2.利用包含这些点群中所有元素的最小点群D4h进行分析.将D4h中的元素分为四组:(i)G0——包含在D2点群中的元素,也是所有上述点群中都存在的元素;(ii)G1——包含在D2h点群中,但不包含在D2d点群中的元素;(iii)G2——包含在D2d点群中,但不包含在D2h点群中的元素;(iv)G3——包含在D4h点群中,但不包含在D2h与D2d点群中的元素.分别分析在内旋转过程中各个分子轨道(MO)相应每一组元素的隶属函数的共性变化规律性.

大豆丙二烯氧化物合酶基因(GmAOS)及其启动子的克隆与分析

利用RT-PCR、RACE和LAPCR相结合的方法,从大豆中克隆了GmAOS基因及其启动子序列(登录号为EU366252),GmAOS基因共1789bp碱基,等电点8.97,分子量58.3kD,在3种不同抗性大豆材料中均有2个拷贝。生物信息学分析表明,GmAOS酶的N末端有典型叶绿体定位信号肽,基因序列上有多个丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸的磷酸化位点。该研究克隆到ATG上游472个碱基的GmAOS基因启动子部分序列,其含有赤霉素的响应元件(TAACAA),可诱导性抗性基因响应元件(Wbox),细菌和盐诱导的响应元件(GAAAAA),茉莉酸诱导的响应元件(Gbox)。GmAOS能强烈响应茉莉酸的诱导,且在黄皮小青豆(高抗斜纹夜蛾)中表达量高于徐疃大豆,两种材料抗虫性的差异可能是由GmAOS基因受诱导后的表达量差异引起的,即GmAOS基因与作物抗虫性相关,可作为培育高诱导抗性材料的候选基因。

采后黄花梨(Pyrus pyrifolia Nakai.)果实中丙二烯氧合酶的生理功能

以不同成熟时期黄花梨果实为材料 ,研究果实采后成熟衰老进程中丙二烯氧合酶 (AOS)与几个成熟衰老相关因子的关系 ,探讨AOS的生理功能。结果表明 :2 0℃下不同成熟时期果实成熟衰老进程中的AOS活性变化均为峰形曲线 ,活性峰值出现在采后 10～ 12d ,先于乙烯跃变峰 2～ 4d ;果实成熟衰老各种相关因子的变化峰值出现的先后顺序依次是 :脂氧合酶(LOX)、自由基 (O- ·2 )、AOS、ACC (1 氨基环丙烷 1 羧酸 )合成酶、ACC、ACC氧化酶 ,最后为乙烯跃变峰的出现。 1℃下贮藏果实的AOS活性、乙烯合成和其他成熟衰老相关酶活性均受到强烈抑制 ,ACC和O- ·2 含量也较低 ,果实衰老进程被显著延缓。推测AOS是乙烯合成的上游调控因子之一。

Pd/C的制备条件对丙二烯磷酸选择加氢催化性能的影响

利用浸渍法制备Pd/C催化剂,通过正交试验确定了催化剂的最佳制备条件:浸渍吸附温度313 K,吸附时间6.0 h,还原剂量10倍于理论用量,还原温度353 K,还原介质pH值为8.0,还原时间2.0 h.所得催化剂在温度328K、压力0.3 MPa、反应时间2.0 h的情况下,丙二烯磷酸转化为丙烯磷酸的转化率为52.58%,工业用Pd/C催化剂在同样的反应条件下测得转化率为48.96%.通过正交试验制备的最佳催化剂表现出较好的催化活性,并对催化剂进行了XRD、H2-TPR和比表面测定,初步解释了催化剂活性与结构之间的关系.

长春花丙二烯氧化物合酶基因的克隆与表达

利用RT-PCR和RACE相结合的方法,从长春花中克隆了丙二烯氧化物合酶(AOS)基因。结果显示:长春花AOS基因(CrAOS)cDNA全长为2 118bp,包括5′和3′非翻译区,polyA尾和一个长1 638bp的开放阅读框,其基因组中不含内含子;CrAOS基因编码的蛋白含545个氨基酸。多重比对表明CrAOS蛋白与其他的AOS蛋白具有较高的相似性,CrAOS蛋白序列中含有AOS家族应有的保守氨基酸残基。Southern杂交表明:CrAOS基因在长春花中为低拷贝。qRT-PCR结果显示:CrAOS在各个组织均有表达但表达量存在差异,在老叶中最高,在幼花中表达最低。对长春花幼苗进行不同处理,结果表明:伤害、低温、甲基茉莉酸、乙烯利处理等可使CrAOS基因表达量显著提高,水杨酸处理对基因表达影响不大。

丙二烯磷酸选择加氢制丙烯磷酸催化剂

磷霉素是一种新型的广谱抗菌药,它的合成一般包括六步反应,其中由丙二烯磷酸制备丙烯磷酸是以Pd/C作为催化剂。笔者利用浸渍法制备了一系列活性组分质量分数不同的催化剂,结果发现活性组分负载量越高,催化剂的活性越好,因为组分质量分数高,金属在载体表面能够形成一定均匀大小的晶粒,影响到活性的大小;考察了不同的载体活性炭、MCM-41、-γAl2O3和HZSM-5,结果发现活性炭作为载体的催化剂性能好,不同载体与活性组分形成的晶型不同,从而影响其加氢的活性;考察了钌和钯两种活性组分,结果发现钯比钌的性能好,可能是由于金属钌在载体活性炭上的分布较弥散,不能形成较大的晶粒,即以非晶态存在,活性低。

金银花丙二烯氧化物合酶基因(LjAOS)的表达分析

目的检测LjAOS基因在金银花各组织中的表达量及在多种胁迫诱导下的表达量。方法利用半定量RT-PCR技术检测金银花根、白色花蕾、茎、叶组织中LjAOS基因表达量;检测LjAOS基因在茉莉酸/水杨酸/CuSO4/剪伤,尺蠖/白粉病诱导下的表达量。结果 LjAOS基因在金银花的各组织中均有表达,在白色花蕾和叶中的表达量较高;LjAOS基因能迅速响应多种外界胁迫,不同胁迫下LjAOS基因的表达模式不同。结论 LjAOS基因可能与金银花的抗病性、抗虫性密切相关。

丙二烯磷酸选择加氢催化剂的研究

利用浸渍法制备Pd/C催化剂,通过正交实验考察了制备条件对Pd/C催化剂催化丙二烯磷酸制备丙烯磷酸的活性影响,结果表明催化剂的最佳制备条件是:吸附时间为6 h,吸附温度为313K,吸附介质pH为0.5,还原温度为353 K,还原前pH为8.0,还原时间2 h.同时考察了温度、压力等因素对该反应的影响,得出该反应的最佳反应条件是:反应温度为328 K,反应压力为0.3 MPa,搅拌速率为1200 r/min.

1-丙二烯基-2,3,4,6-四-氧-乙酰基-β-D-吡喃糖苷的合成及反应机理

分别采用化学、声化学及光辐射等方法合成了 1 -丙二烯基 - 2 ,3,4,6-四 -氧 -乙酰基 - β- D-吡喃糖苷 ,结果表明声化学方法最有效、快速 ;借助电子自旋共振 ( ESR)技术及相关实验 ,证实此类糖苷的生成为一离子消除反应 ;所合成的糖苷化合物脱去乙酰基后对 T。

冬小麦丙二烯氧化合酶基因(TaAOS)的克隆及其特性(英文)

丙二烯氧化合酶(allene oxide synthase, AOS)是茉莉酸脂加氧酶合成途径过程中的第一个酶。从冬小麦(Triticum aestivum L. cv. Jinghua No.3)克隆到了该酶的一个全长 cDNA 片段,其开放阅读框长约 1 410 bp,编码一约含470个氨基酸残基的多肽,推测其分子量为 51.9 kD。Southern 分析显示其在基因组中以 3 个拷贝的形式存在。Northern杂交分析表明该基因表达可被外源的茉莉酸诱导,诱导10 h时达到高峰,进一步的RNA 原位杂交表明该基因优先在幼叶中,尤其是在维管束附近的薄壁细胞中表达。同时,原位杂交还显示质膜钙通道的抑制剂 La3+并不能抑制外源茉莉酸诱导该区域 TaAOS 的表达。

丙烯生产过程中丙炔、丙二烯的脱除

1 丙炔、丙二烯的脱除方法 石油烃裂解分离得到的碳三馏分中通常含有丙炔(又称甲基乙炔,英文缩写MA)和丙二烯(PD)1.0～3.5mol％。若采用毫秒炉高温超短停留裂解工艺,NA。

1,3-磷锗丙二烯及其相关分子的量子化学计算研究

用量子化学从头计算(HF)和密度泛函理论(DFT)对1,3-磷锗丙二烯及其相关分子进行了研究.在6-311++G(d,p)和6-311++G(3df,2p)基组水平优化上计算了各标题物的平衡几何构型.结果表明:1,3-磷锗丙二烯及1,2,3-磷硅锗丙二烯为弯曲几何构型,负离子也为弯曲几何构型.另外,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上计算了各标题物的旋转势垒,定性估算了各标题物分子中Ge=C、Ge=Si、C=P、Si=P和Ge=P等双键的相对强度.

甲基乙炔和丙二烯超标对羰基合成反应影响分析

论述原料丙烯中的甲基乙炔和丙二烯超标对羰基合成反应效果的影响。针对生产实际,提出应对措施,以便更好的控制和稳定羰基合成反应,提高丙烯的效率,最终达到提高丁醛收率的目的。

丙二烯和乙烯环加成机理的理论研究

用半经验分子轨道理论AM1方法,研究了丙二烯和乙烯[2+2]环加成反应机理,结果表明,乙烯的碳原子既可以进攻丙二烯的中间碳原子,也可以进攻其端碳原子,反应先经过第一过渡态生成中间体,再越过第二过渡态后生成产物。反应的速控制步骤为生成中间体的第一步,反应位垒约为23kcal/mol,与实验结果相吻合.

丙二烯二氯化膦水解过程的热力学计算及分析

采用相对分子质量法、修正Joback法、Joback法、Lee-Kesler法、Riedel法、Rowlinson-Bondi对应状态法、Benson法估算了丙二烯二氯化瞵水解反应体系相关物质的基本物性参数如常沸点、临界参数和偏心因子,基本热化学性质参数如蒸发潜热、气体热容和液体热容、气体标准摩尔熵、相变熵。利用键能法计算了气体的标准反应热,计算了实际反应条件下的反应热、吉布斯自由能及相关反应的化学平衡常数,并对反应体系的特点进行了分析,估算数据可为理论研究、工程设计与放大及生产提供参考。

丙二烯基二氯氧膦水解反应及宏观动力学

提出了反应步骤,通过实验确定了丙二烯基二氯氧膦水解反应控制机制,采用积分反应器研究了水解反应动力学行为,确定了独立反应数及独立反应,建立了幂函数型动力学模型,经过数学变换,利用MATLAB软件中的regress函数程序进行了参数估计和F统计检验,验证了其合理性,获得了丙二烯基二氯氧膦水解宏观动力学模型。

氰基丙二烯与乙烯环加成机理的理论研究

应用ＡＭ１方法研究了氰基丙二烯和乙烯环加成反应的反应机理，讨论了氰基对反应机理的影响．结果表明乙烯和氰基丙二烯之间的反应是自由基反应，乙烯进攻氰基丙二烯的中心碳原子从能量上考虑比进攻两端碳原子更为有利，且位垒比丙二烯上无取代基时低，比氨基取代时高，说明吸电子基团氰基取代氢原子后，使环加成反应易于进行，但没有供电子基团氨基的作用大。以上结论均与实验结果一致。

有机化学中类丙二烯型化合物的立体异构

讨论了丙二烯型分子的立体异体特征和存在的旋光活性的条件,对累积多烯分子中所存在旋光活性的对称性条件作了较全面的讨论和总结.