二甲戊灵、扑草净与丙炔氟草胺的配比筛选及在油莎豆田的应用效果

为探索和论证二甲戊灵、扑草净与丙炔氟草胺三者复配的合理性及三者复配制剂对油莎豆Cyperus esculentus var.sativus田杂草的防效和对油莎豆的安全性,本试验依据除草剂室内活性测定标准并借鉴除草剂防治大豆田杂草田间药效试验准则,进行了一系列试验。结果表明,二甲戊灵、扑草净与丙炔氟草胺三者联合作用对稗草Echinochloa crus-galli、苘麻Abutilon theophrasti、藜Chenopodium album 3种杂草表现为相加或增效作用,当三者混配比例为30∶30∶1时联合作用为增效,为最佳比例。此比例下的36.6%二甲戊·扑·丙炔SC对油莎豆田一年生杂草有较好的防效,试验有效剂量在1647.0~1921.0 g/hm^(2)范围内,对油莎豆出苗、生长较安全;施药后40 d对一年生杂草的防效为91.3%~97.7%。由此可见,二甲戊灵、扑草净与丙炔氟草胺三者联合研制新药剂具有可行性,能扩大杀草谱和应用范围,可用于油莎豆田杂草防控,适宜用量1647.0~1921.0 g/hm^(2)。

丙炔氟草胺·精异丙甲草胺对大豆田一年生杂草防效与安全性评价

为高效利用大豆田土壤封闭除草剂882 g·L-1丙炔氟草胺·精异丙甲草胺,2020-2021年采用随机区组试验设计方法进行田间药效试验。结果表明,除草剂882 g·L-1丙炔氟草胺·精异丙甲草胺可分散油悬浮剂用于大豆播种后出苗前土壤喷雾处理,在有效成分用量为1058.4~2381.4 g·hm^(-2)的条件下,对大豆田稗草、藜、本氏蓼、苘麻、水棘针等主要杂草都有很好的防效。两年试验中供试药剂处理药后40 d对一年生杂草总草的株数防效和鲜重防效分别为92.9%~100.0%、92.3%~99.1%和94.8%~100.0%、95.5%~99.7%。在处理后的20和40 d及大豆封垄前,2020年最高剂量处理下有少量植株的心叶皱缩,其余各个处理均未出现药害症状。各药剂处理与空白对照相比大豆增产显著,增产率分别为202.8%~220.9%和181.6%~196.9%。适宜的施药剂量为882 g·L-1丙炔氟草胺·精异丙甲草胺可分散油悬浮剂制剂量1200~1500 mL·hm^(-2)(有效成分用量1058.4~1323.0 g·hm^(-2))。

双丙炔醇酯类化合物的合成与表征(英文)

合成了 5个新的二丙炔醇酯类化合物 [(CO2 CH2 C CH) 2 (1 ) ,CH2 (CO2 CH2 C CH) 2 (2 ) ,(CH2 CO2 CH2 C CH2 ) (3 ) ,(CHCO2 CH2 C CH) 2 (4 ) ,C6 H4 -1 ,4-(CO2 CH2 C CH) 2 (5 ) ],并对其进行了 C/H,IR和 1 H NMR等表征。

砜吡草唑与丙炔氟草胺对杂草的联合作用及玉米安全性评价

为筛选出有效防除玉米田杂草的除草剂混剂配比及其作物安全性,采用室内盆栽法测定了砜吡草唑与丙炔氟草胺及其不同比例混配组合对杂草生长的抑制作用及玉米安全性。结果表明,砜吡草唑与丙炔氟草胺不同比例的混配组合对稗草、马唐和藜均表现出加成作用,其中砜吡草唑与丙炔氟草胺质量比为1.25~20∶1时加成作用更为明显。砜吡草唑与丙炔氟草胺质量比为1~20∶1时,其在供试玉米品种和杂草之间的选择性指数较高,对玉米作物安全。

高效液相色谱法分析25%丙炔噁草酮·莎稗磷乳油

为了实现产品生产与质量控制,建立了同时测定25%丙炔噁草酮·莎稗磷乳油中丙炔噁草酮、莎稗磷的高效液相色谱分析法。该方法采用以甲醇和冰乙酸水溶液为流动相,流速1.0 m L/min,使用C18为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在236 nm检测波长下对试样中的丙炔噁草酮和莎稗磷进行高效液相色谱分离和外标法定量。结果显示,丙炔噁草酮和莎稗磷质量浓度分别为0.161~0.242、0.639~0.967 mg/mL时,其质量浓度与其相应响应值之间的线性相关系数分别为0.999 3和0.999 3,标准偏差为0.02和0.05,变异系数分别为0.46%和0.26%,平均回收率为100.53%和100.38%,说明该方法具有简便、快速、准确度高等特点,可以满足丙炔噁草酮和莎稗磷的定性和定量分析。

丙炔醇转化为联烯的反应研究

由于α-(对氨基苯基)丙炔醇是一类重要的合成前体,而其反应过程中的中间体联烯基中间体更是难以捕捉,因此捕捉此类化合物的中间体受到了广泛地关注。首次报道了在路易斯酸与磷酸二苯酯协同催化下,α-(对氨基苯基)丙炔醇在温和的条件下可以原位生成联烯酰胺中间体,并且产率可达90%。此方法验证了其化学活性,并据此确定了丙炔醇的活化模式。

1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)为脱水剂低温合成丙炔酸酯的研究

以丙炔醇为原料,氧化合成丙炔酸,在1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)脱水剂作用下,低温合成丙炔酸酯。与传统浓硫酸催化酯化相比,本方法副反应少、产率高。并且发现丙炔酸酚酯的产率与酚上取代基团存在关系,对位为给电子取代基的酚类,能获得更高的产率。并用此法首次高选择性的合成出丙炔酸双酯。

52%丙炔氟草胺·精异丙甲草胺乳油防治大豆玉米带状复合种植田一年生杂草的效果及安全性评价

大豆玉米带状复合种植技术实现了在保证玉米基本不减产的前提下,增加了一季大豆的收获,近年来得到了我国农业农村部大力推广。草害是影响其产量及推广的主要因素之一,芽前土壤封闭药剂是解决其草害的重要有效手段,因此选择安全且对杂草防效好的封闭除草剂对大豆玉米带状复合种植推广有重要意义。本试验评价52%丙炔氟草胺·精异丙甲草胺乳油(EC)对大豆玉米带状复合种植田的安全性和一年生杂草的防除效果,结果表明,在用量为780、1170、1560g a.i./hm2时对大豆玉米安全,对一年生杂草马齿苋、反枝苋、牛筋草都有良好的防效,杂草总株防效分别为63.38%、90.14%、95.77%,且防效均高于丙炔氟草胺和精异丙甲草胺2个单剂。本研究可为大豆玉米带状复合种植田的杂草防控提供数据支持。

一步法合成3-(2-丙炔氧基)-2-丙烯酸

报道一种电镀镍和镍-铁合金的光亮剂-3-(2-丙炔氧基)-2-丙烯酸的合成。实验结果表明:以丙炔醇为原料,在碱性条件下,采用抑氧化剂M和高锰酸钾一步法进行氧化-加成反应,生成3-(2-丙炔氧基)-2-丙烯酸。得到较高收率。

三乙胺催化丙炔醇的聚合

本文应用三乙胺催化聚合丙炔醇。研究了该聚合反应的特征及动力学行为。制得带有光泽的褐色粘性固体产物,聚丙炔醇显示半导体及顺磁特性。

(s)-萘普生丙炔醇酯的合成

以(s)萘普生为原料,经二氯亚砜酰化为酰氯,与丙炔醇发生反应,合成萘普生丙炔醇酯,并用红外光谱、氢核磁共振谱对结构进行了表征。该方法反应条件温和,反应时间短,产率达82%。

气相色谱/气质联用分析5种农产品中的苯醚甲环唑和丙炔氟草胺残留

采用乙酸乙酯提取、活性炭-酸性氧化铝复合柱净化、丙酮/正己烷(1/2,V/V)洗脱法,建立了苯醚甲环唑和丙炔氟草胺在5种农产品上的残留气相色谱-ECD分析法、气质联用确证法。采用气相色谱-ECD法分析时,苯醚甲环唑在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为76.4%～101.1%,丙炔氟草胺在生姜、敏豆、毛豆、甘蓝、辣椒的添加回收率为78.7%～102.8%,方法的检测低限为0.001mg·kg-1。采用气质联用法分析时,苯醚甲环唑的SIM离子:325、323(Q)、267、265,丙炔氟草胺的SIM离子:355、354(Q)、287、259,方法的检测低限为0.005mg·kg-1。

丙炔氟草胺与二甲戊灵复配的联合除草作用及对棉花的安全性

为明确丙炔氟草胺与二甲戊灵复配的联合除草作用及其对棉花的安全性,采用室内生物测定方法,研究了复配制剂的联合除草类型,测定了其对不同品种棉花的安全性及其在棉花与杂草之间的选择性指数,并对复配制剂进行田间药效试验。温室试验结果显示：丙炔氟草胺与二甲戊灵按不同质量比复配后,对供试杂草马齿苋、反枝苋和马唐均呈现加成或增效作用。其中丙炔氟草胺与二甲戊灵按质量比1：10复配后的除草活性高于二甲戊灵单剂,其在供试棉花品种与供试杂草的选择性指数在25.81~39.39之间,与两种单剂相比,在一定程度上提高了对棉花的安全性。田间药效试验结果显示：丙炔氟草胺与二甲戊灵复配后综合了两种单剂的优势,对铁苋菜、反枝苋、马齿苋、藜和牛筋草均有很好的防除效果且对棉花安全。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定丙炔氟草胺在食品和环境中的残留及土壤中的消解动态

建立了QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱（QuEChERS-HPLC-MS/MS）测定丙炔氟草胺在食品（苹果、葡萄、柑橘、甘蓝、小麦、大豆）、土壤和水中残留量的方法,并分析了其在土壤中的消解动态。样品经乙腈均质提取,采用C_（18）、N-丙基乙二胺（PSA）、石墨化碳黑（GCB）和无水硫酸镁混合净化剂分散萃取处理,以C_（18）色谱柱分离,采用电喷雾正离子（ESI＋）扫描,多反应监测模式（MRM）检测,基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明：在0.01～5 mg/kg范围内,丙炔氟草胺在苹果、葡萄、柑橘、甘蓝、小麦、大豆、土壤及水8种基质中的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系（R^2〉0.997 6）。在0.01、0.1和1 mg/kg添加水平下,丙炔氟草胺在8种基质中的日内平均回收率为82%～104%,相对标准偏差（RSD）（n=5）为1.1%～7.8%;日间平均回收率为77%～109%,RSD（n=15）为0.1%～9.2%。方法的定量限（LOQ）为0.000 3～0.003 2 mg/kg,均低于美国、中国、日本及欧盟等国家和地区的最大残留限量值（MRLs）。本方法简便、稳定、灵敏,能够满足实际检测需求。同时,对大田土壤分析的结果表明,丙炔氟草胺在土壤中的半衰期为23.9 d,属易降解农药。

可见光照射下丙炔光催化水解反应的研究 Ⅱ.钒离子对二氧化钛催化性能的影响

研究了几种不同粒径的TiO2 在CH3 CCH和H2 O的光催化反应中的催化活性 .结果表明 ,利用离子注入法可以拓展纳米TiO2 催化剂的光吸收区域 ,使其吸收带向可见光方向偏移 ,且偏移程度随着TiO2 粒径的增大而增大 ;特别是注入V离子使TiO2 催化剂在可见光区域具有光催化活性 .V离子注入后 ,TiO2 催化剂在紫外区域的光催化活性没有下降 ,但在可见光区域的光催化活性有所提高 .在五种光催化剂中 ,具有中等粒径大小的P 2 5注入V离子后表现出最高的光催化活性 .在太阳光直接照射下 ,这些光催化剂也具有较高的催化活性 .

丙炔氟草胺的水解及光解特性研究

为深入了解丙炔氟草胺的环境化学行为,通过室内模拟试验研究了其在不同条件下的水解和光解特性。结果表明:15℃下,初始质量浓度为2 mg/L的丙炔氟草胺在p H值为5、7和9的缓冲溶液中的水解半衰期分别为63.00、33.00和28.50 h,即其在碱性条件下水解最快;中性(p H 7)条件下,丙炔氟草胺在15、25和35℃下的水解半衰期分别为33.00、23.10和8.88 h,表明其水解受温度影响,温度越高,水解速率越快;丙炔氟草胺在河水中的水解速率高于在自来水和蒸馏水中的水解速率,3种条件下的半衰期分别为2.70、6.03和19.80 h。300 W汞灯照射下,丙炔氟草胺在碱性条件下的光解速率大于在酸性和中性条件下,半衰期分别为0.03、0.45和0.44 h;此外,丙炔氟草胺在不同有机溶剂中的光解速率顺序依次为甲醇>乙酸乙酯>正己烷>乙腈>丙酮;其在不同光源下的光解速率依次为500 W汞灯>300 W汞灯>氙灯。研究结果可为丙炔氟草胺的环境风险评价提供参考。

丙炔醇-丁炔二醇-水溶液的渗透汽化分离研究

用PDMS复合膜从实际的丙炔醇-丁炔二醇-水溶液中渗透汽化分离丙炔醇。实验证明,膜渗透汽化可以实现丙炔醇的选择性分离,对水的分离因子可达3.78;丁炔二醇被膜完全截留;丙炔醇通量对温度具有敏感性,通量随着温度的增加上升得很快,丙炔醇通量在25℃时为45.28g/(m2.h),在60℃时为243.24g/(m2.h),显示了PDMS膜从这个体系中分离丙炔醇具有某种优势;对实验数据进行线性回归,证明丙炔醇通量和温度的关系可以用Arrhenius公式表征。为工业上用PDMS膜渗透汽化分离提纯丙炔醇提供参考。

气相色谱-质谱联用法测定姜中丙炔氟草胺的不确定度评定

针对实验室非标准方法——气相色谱-质谱联用法测定姜中丙炔氟草胺的含量,按照测定方法和程序,对姜中丙炔氟草胺进行测定,对其不确定度进行分析和评估,并根据评估结果提出使用和改进本非标准方法的建议。

金刚烷胺单用及与复方丹参或丙炔苯丙胺合用治疗早期帕金森病的临床观察

目的评定单用金刚烷胺、金刚烷胺与复方丹参或丙炔苯丙胺合用对早期帕金森病 (PD)患者治疗的效果和安全性。方法采用多中心、开放式分组 ,单用金刚烷胺组 (金刚烷胺组 ) 3 5例 ,金刚烷胺 +复方丹参组 (复方丹参组 ) 3 4例 ,金刚烷胺 +丙炔苯丙胺 (丙炔苯丙胺 )组 2 9例。临床疗效采用改良Webster量表和帕金森病运动功能 (MDRSPD)量表 ,在治疗前及以后每 2个月进行 1次评定 ,期限为 1年 ,观察药物的临床疗效及副作用。同时在治疗前后取血查肝肾功能、血糖及血常规、尿常规。结果Webster量表和MDRSPD量表的临床有效率 ,单用金刚烷胺组分别为 42 9%和 3 7 1% ,复方丹参组分别为 3 4 2 %和 2 6 5 % ,丙炔苯丙胺组分别为 5 1 1%和 48 3 % ,经t检验差异无显著性。MDRSPD量表的临床显效率 ,金刚烷胺组为 2 8% ,复方丹参组为 11 8% ,丙炔苯丙胺组为 2 7 6%。复方丹参组与金刚烷胺组相比 ,差异无显著性 ;丙炔苯丙胺组与金刚烷胺组相比 ,差异有显著性。不良反应的发生率在以上 3组分别为 2 7 8%、8 8%和 3 1% ,但均较轻微 ,持续时间短 ,不影响治疗。结论 3组方案对早期PD患者均有一定的疗效 。