外给电子体对丙烯聚合和产品性能的影响

对比分析了气相聚丙烯生产工艺中外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷(Donor-B)与四乙基硅烷(Donor-T)对丙烯聚合的影响,并根据工业生产情况研究了不同外给电子体对产品性能的影响。结果表明:在相同的聚合条件下,Donor-B作为外给电子体时,主催化剂活性明显提高,制备的聚丙烯的等规指数较高,刚性和拉伸性能更优;Donor-T作为外给电子体时,催化剂具有更强的氢调敏感性,生产过程稳定可控。

用于间歇法本体法丙烯聚合的反应釜预处理方法

本发明属于烯烃聚合技术领域,具体涉及一种用于间歇法本体法丙烯聚合的反应釜预处理方法。本发明包括:(1)将反应釜内部表面清理干净,气密检测合格后进行反应釜预处理;(2)将反应釜体放入加热套中升温;(3)对反应釜进行抽真空;(4)对加热套继续升温;(5)反应釜内通入氮气和氢气混合气体,对反应釜内部进行吹扫,其中氢气的体积分数为1%~20%,混合气体的微量水质量分数小于10 mg/kg;(6)反应釜停止加热,用所述混合气体吹扫至反应温度.

微量杂质对丙烯聚合性能的影响

采用液相本体聚合法考察了原料丙烯中的微量杂质(CO、H2O、O2、甲醇)对NG与DQ催化剂催化丙烯聚合性能的影响。实验结果表明,CO、H2O、O2和甲醇对NG与DQ催化剂的聚合性能均有较大的影响,其中,对聚合活性影响最大的杂质是CO,对催化剂定向能力有显著影响的杂质是H2O。当丙烯中H2O含量为(4～5)×10-5(w)时,制得的聚丙烯等规度降至91%左右。相对毒性系数比较结果表明,杂质对NG催化剂聚合活性的影响大小顺序为:CO>O2>H2O>甲醇;对DQ催化剂聚合活性的影响大小顺序为:CO>H2O>O2>甲醇。

给电子体在丙烯聚合MgCl_2载体催化剂体系中的作用

制备了3种含有不同内给电子体(邻苯二甲酸二异丁酯,9,9-二甲氧基甲基-芴和1,1-双甲氧基甲基-环丁烷)的MgCl2负载型丙烯聚合齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂,研究了给电子体结构与聚合性能之间的关系,用红外光谱剖析了催化剂及其相关化合物的结构,结果发现催化剂中的内给电子体直接与MgCl2配位,而没有与TiCl4结合.内给电子体的加入,降低了Z-N催化剂中钛的含量,提高催化丙烯聚合的活性,使聚合物的分子量分布变窄.聚合物立构规整度的变化强烈依赖于内给电子体的结构.

基于改进多尺度主元分析的丙烯聚合过程监测与故障诊断

针对工业过程故障检测问题,提出了一种改进多尺度主元分析方法。首先针对过程数据所具有的随机性、非平稳性及含有大量噪声等特点,提出了一种改进小波变换阈值去噪方法,移除原始过程数据中的大部分高频随机噪声,提高数据的置信度,然后应用小波多尺度分解将每个变量依次分解成逼近系数和多个尺度的细节系数,在各个尺度矩阵建立相应的主元分析模型,以模型统计量控制限为阈值,对小波系数重构得到综合尺度主元分析模型。将该改进多尺度主元分析方法应用于丙烯聚合过程监测与故障诊断研究中,研究结果表明,与传统多尺度主元分析相比,改进多尺度主元分析减少了误报率和漏报率,提高了过程监测与故障诊断的精度。

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(上)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。

丙烯聚合N催化剂制备过程中MgCl_2的溶解和析出机理

通过除去丙烯聚合N催化剂溶解液中的挥发性组分,得到了无水MgCl2与环氧氯丙烷(ECP)和磷酸三丁酯(TBP)形成的络合物MgCl2.ECP.TBP,用XRF技术分析了MgCl2.ECP.TBP中Mg,Cl,P元素的相对含量,从而解释了N催化剂制备过程中MgCl2的溶解过程。用31P NMR和13C NMR技术分析了MgCl2.ECP.TBP与析出剂TiCl4之间的反应,阐述了N催化剂制备过程中MgCl2的析出机理。实验结果表明,在TiCl4的作用下,MgCl2.ECP.TBP中的TBP与TiCl4形成了新的络合物TBP.TiCl4。正是由于TBP和ECP与TiCl4的相互作用使得络合物MgCl2.ECP.TBP解离,从而导致了MgCl2的析出。

硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响

研究了硅烷类外给电子体对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的影响,并利用DSC,GPC,WAXRD等方法分析了外给电子体对聚丙烯性能的影响。实验结果表明,二烷氧基硅烷类外给电子体具有较高的聚合活性和立构定向性;多烷氧基硅烷类外给电子体比二烷氧基硅烷类外给电子体具有更好的氢调敏感性;在相同聚合条件下,采用二烷氧基硅烷类外给电子体制得的聚丙烯的相对分子质量分布较宽;加氢量对聚丙烯的晶型无影响,相对分子质量低和等规度低的聚丙烯发生多重熔融的几率较大。二烷氧基硅烷类外给电子体的最高占据轨道能级较高,因此具有较好的立构定向性。

高温丙烯聚合时烷基铝对Ziegler-Natta催化剂定向能力的影响

比较了在70,93℃时不同烷基铝及其浓度对MgCl2／DNBP／TiCl4-AIEt3／DCPDMS(DNBP为邻苯二甲酸二正丁酯,DCPDMS为二环戊基二甲氧基硅烷)催化体系定向能力的影响,并通过NMR,CRYSTAF,DSC及GPC等方法分析了93℃时由不同烷基铝及其浓度下得到的聚合物的微观结构。实验结果表明,温度不同,烷基铝浓度的变化对催化剂定向能力的影响也不同,高温时烷基铝对催化剂性能的影响比较低温度时显著。高温时,三乙基铝浓度的增加将降低催化剂的定向能力,而三异丁基铝浓度的增加则有助于提高催化剂的定向能力。

外给电子体对N催化剂丙烯聚合性能的影响

研究了分别采用4种不同外给电子体进行丙烯聚合时,N催化剂的活性、氢调敏感性及聚合物等规度的变化情况。实验结果表明,使用二异丁基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和氢调敏感性;使用二环戊基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的活性和定向能力;使用二苯基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,N催化剂具有较高的氢调敏感性;使用二异丙基-二甲氧基硅烷作为外给电子体时,可使聚合物具有较高的等规度。

内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系中作用的研究进展(下)

概述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。还综述了外给电子体对Ziegler-Natta催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。

丙烯聚合Z-N催化剂中的给电子体及其作用机理

综述了近年来在新型给电子体方面的研究进展。给电子体作用机理的研究需要测试技术和表征手段的进步。对机理的研究是ziegler-Natta(Z-N)催化剂领域研究的核心,将为新型给电子体的开发指明方向,同样也是Z-N催化剂发展的方向。

BCND催化剂催化丙烯聚合的动力学研究

研究了在常压淤浆聚合条件下聚合温度对以1，3-二醇酯为内给电子体的BCND催化剂的丙烯聚合动力学行为的影响，并与目前工业生产装置上常用的几种以邻苯二甲酸酯为内给电子体的丙烯聚合催化剂进行了比较。实验结果表明，丙烯低温（10～20℃）聚合时，不同催化剂催化丙烯聚合的动力学行为近似，随聚合温度的升高，聚合反应速率增加，与N催化剂和YS-842催化剂相比，BCND催化剂的丙烯聚合活性受聚合温度的影响较小；丙烯在较高温度（70～90℃）聚合时，随聚合温度的升高，BCND催化剂活性中心的衰减速率加快，聚合反应速率下降，但与参比催化剂相比，BCND催化剂催化丙烯聚合的反应速率仍为最大。

Ziegler-Natta丙烯聚合催化剂内给电子体的研究进展

介绍了Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂体系中内给电子体的研究进展,对现有的内给电子体进行简单的分类,探讨了含有不同取代基的同类化合物作为内给电子体对催化剂的活性和α-烯烃聚合物等规度的影响,并对Z ieg ler-Natta丙烯聚合催化剂体系中内给电子体的进一步研究提出了看法。

硫化物对丙烯聚合催化剂性能的影响

采用液相本体聚合考察了原料丙烯中的微量硫化物杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响.实验结果表明,COS,H2S,SO2对丙烯聚合催化剂的性能均有较大影响.其中,COS主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,在工业生产中,COS在丙烯中的含量应小于3×10-8（w）.H2S对NG和DQ催化剂的定向能力有显著的影响,当丙烯中H2S含量为（8～ 10）×10-6（w）时,聚丙烯等规度降至92.0％左右.硫化物杂质对NG催化剂聚合活性影响的大小顺序为：COS＞H2S＞SO2;对DQ催化剂聚合活性影响的大小顺序为：COS＞SO2＞H2S.

助催化剂对新型球形丙烯聚合用催化剂性能的影响

丙烯聚合时,研究了3种不同的烷基铝助催化剂对丙烯聚合用新型球形催化剂的活性、聚丙烯(PP)等规指数、熔点、相对分子质量及其分布的影响。结果表明:使用三异丁基铝作助催化剂时,催化剂活性最高,活性衰减最慢,所制PP等规指数最低、重均分子量最大;使用三甲基铝作助催化剂时,催化剂活性最低,活性衰减最快,所制PP的重均分子量最小;使用三乙基铝作助催化剂时,PP等规指数和熔点最高。

DQ-2型丙烯聚合高效催化剂的工业应用

介绍了DQ -2型球形高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯生产装置上的应用试验情况。从聚合反应特性、催化剂活性、产品质量等方面进行了讨论 ,并与非球形高效催化剂进行了比较。结果表明 ,DQ -2型球形高效催化剂活性高 ,氢调敏感性及操作性能好 ,在间歇式液相本体聚丙烯装置上具有可靠的适用性 ,生产出的聚丙烯产品为直径 1～ 5mm的球形颗粒 ,质量优良。

新型MgCl_2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合 Ⅱ.丙烯聚合

用 MgCl_2和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)制备了一种新型复合载体,负载钛后应用于丙烯催化聚合。考察了聚合温度、助催化剂用量、氢气加入量及外给电子体种类等对催化剂和产物性能的影响。聚合温度为70℃、n(Al)/n(Ti)为200、氢气加入量为1 L,采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数,相对分子质量分布宽。

用于丙烯聚合的MgCl_2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展

综述了用于丙烯聚合的MgCl2负载Ziegler-Natta催化剂研究进展,包括内给电子体的发展及其作用研究,催化剂活性中心的模型,用MgCl2负载的Z-N催化剂制备抗冲聚丙烯合金。

原位核磁共振技术研究丙烯聚合N催化剂制备过程中环氧氯丙烷的化学反应

利用原位NMR技术,通过在超声清洗器内超声并加热来模拟实验室的机械搅拌条件,对丙烯聚合N催化剂制备过程中环氧氯丙烷(ECP)所发生的化学反应进行了研究,跟踪表征了不同时刻反应体系的1H NMR谱图和31P NMR谱图,计算出不同反应时刻的ECP转化率,并对体系内的络合情况进行了初步探讨。1H NMR表征结果显示,在N催化剂的制备过程中,MgCl2-ECP-磷酸三丁酯(TBP)体系中ECP发生了化学反应,归属于ECP的H谱峰消失,生成了只有两处H化学位移的新物质ECP·MgCl2;计算结果表明,在反应时间为130 min时,ECP转化率达到90.28%;31P NMR的表征结果显示,TBP与反应产物ECP·MgCl2有更强的络合作用,原有的MgCl2·TBP络合体系解离并生成新的络合物ECP·MgCl2·TBP,导致P的化学位移向高场方向移动。