超高效液相色谱法测定食品接触材料中5种丙烯酸类化合物的迁移量及其迁移规律探讨

提出了超高效液相色谱法测定食品接触材料中丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-羟乙基酯、甲基丙烯酸、2-羟乙基-2-甲基-2-丙烯酸酯等5种丙烯酸类化合物迁移量的方法。以水、20%(体积分数,下同)乙醇溶液、4%(体积分数)乙酸溶液、橄榄油作食品模拟物,按照GB 31604.1—2015和GB 5009.156—2016的要求,水基模拟物的浸泡液过0.22μm有机滤膜直接进样分析;取橄榄油浸泡液5 g置于50 mL离心管中,加入5 mL甲醇,涡旋2 min,以转速8 000 r·min^(-1)离心5 min,过0.22μm有机滤膜,滤液上机分析。以Xbridge BEH C_(18)色谱柱为固定相,以不同体积比的0.1%(体积分数)磷酸溶液-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,在210 nm处用光电二极管阵列检测器测定。结果表明,水基模拟物中丙烯酸类化合物的质量浓度均在0.3~10.0 mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均为0.1 mg·L^(-1),橄榄油中丙烯酸类化合物的质量分数均在0.3~10.0 mg·kg^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)均为0.1 mg·kg^(-1);按照标准加入法进行回收试验,回收率为80.6%~99.8%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于8.0%;方法用于食品接触材料样品的分析,其中1份样品中检出丙烯酸甲酯。探究阳性食品接触材料中丙烯酸甲酯在不同模拟物、不同迁移温度和不同迁移时间下的迁移规律,结果表明,丙烯酸类化合物在20%乙醇溶液和橄榄油中迁移能力较强,迁移量随迁移温度的升高而增大,达到最大值后增幅趋于平稳,迁移量达到最大值所需迁移时间也随迁移温度的升高而缩短。

离子液体分散液相微萃取对苯丙烯酸类化合物的浓缩及作用机制

研究了离子液体分散液相微萃取(ILDLPME)机理,建立了简单、快速、灵敏的ILDLPME-HPLC(高效液相色谱)同时测定中药白附子中5种低丰度苯丙烯酸类化合物含量的方法,对不同产地白附子的质量进行了比较和评价.在最佳的ILDLPME-HPLC条件下,测得咖啡酸的线性范围为1.28×10-3～2.60μg/mL,对羟基桂皮酸及阿魏酸的线性范围为1.28×10-4～2.60μg/mL,桂皮酸及对甲氧基桂皮酸的线性范围为1.28×10-3～4.00μg/mL,检出限分别为0.13,0.01,0.01,0.13和0.13 ng/mL,日内精密度RSD<7.9%,日间精密度RSD<9.7%,药材中分析物的回收率在86.9%～112.6%之间,ILDLPME对5种分析物的富集倍数分别在56.0～159.3倍之间.结合5种苯丙烯酸类化合物ILDLPME萃取前后紫外光谱的变化,提出了ILD-LPME萃取苯丙烯酸羧基-离子液体电荷转移超分子(CTSMCIL)机理.本研究为建立中药白附子的质量控制方法提供了理论依据和实验基础.

丙烯酸类化合物的应用与开发

本文概略介绍几种丙烯酸类化工产品的结构、性质、应用及开发生产简况,并着重指出它们生产应用的重要意义。

超高效合相色谱法快速测定食品接触材料中9种丙烯酸酯类化合物

采用超高效合相色谱(ultra performance convergence chromatography,UPC^(2))技术建立同时测定食品接触材料中9种丙烯酸酯类化合物的快速分析方法。样品经甲醇超声萃取,过有机滤膜,采用超临界二氧化碳-乙腈为流动相进行梯度洗脱,选用超高效色谱柱ACQUITY UPC^(2)HSS C_(18)SB,采用二极管阵列检测器在210 nm波长处进行检测。结果表明,在最优条件(柱温40℃、背压13.79MPa)下,9种丙烯酸酯类化合物在4min内可完成定性定量分析。甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯的线性范围为0.2~100mg/L,甲基丙烯酸的线性范围为0.3~100mg/L,丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯的线性范围为0.4~100mg/L,甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸卞酯的线性范围为0.5~100mg/L,9种丙烯酸酯类化合物标准曲线的决定系数(R^(2))均高于0.9985。在高(30mg/kg)、中(6 mg/kg)、低(0.2、0.3、0.4、0.5 mg/kg)3个加标水平下,9种丙烯酸酯类化合物的加标回收率(n=6)为89.3%~109.7%,相对标准偏差为0.62%~3.86%,检出限(R_(SN)≥3)为0.05~0.15 mg/kg,定量限(R_(SN)≥10)为0.2~0.5mg/kg。将所建方法应用于30批次实际样品的检测,发现食品接触材料中存在丙烯酸酯类化合物残留风险。

顶空-气相色谱法测定土壤和沉积物中丙烯酸酯类化合物

提出了顶空-气相色谱法测定土壤和沉积物中丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯等5种丙烯酸酯类化合物含量的方法。分别选择70℃及20 min作为样品在顶空瓶中的平衡温度和平衡时间。用HP-INNOWAX毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,0.32μm)分离,氢火焰离子化检测器测定。5种丙烯酸酯类化合物在9 min内能完全分离。5种丙烯酸酯类化合物的质量分数在20.0～2000μg·kg^(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在2.0～10.0μg·kg^(-1)之间。方法用于土壤和沉积物样品分析,加标回收率在86.8%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.5%～5.4%之间。

石墨炉原子吸收法测定3-苯基丙烯酸酯类化合物中微量钯

利用高灵敏的石墨炉原子吸收法,在V(HCl)∶V(HNO3)∶V(H2O)=5∶1∶94混合酸介质中测定苯基丙烯酸酯类化合物中的钯量。已纯化样品钯量的平均值是6.76μg/g,标准相对偏差是4.8%,平均回收率为99.3%;未纯化样品钯量的平均值是121.2μg/g,平均相对偏差是5.4%。还讨论酸介质对测定钯吸光度的影响,通过比较找到了合适的酸介质组成。

甲氧基丙烯酸酯类化合物对甜菜夜蛾生长发育的影响

Strobilurin类杀菌剂是在具有杀菌活性的天然β-甲氧基丙烯酸酯衍生物的基础上研发出来的,具有广谱、高效、安全的特点。研究了甲氧基丙烯酸酯类化合物SYP-4154、SYP-4159对甜菜夜蛾生长发育的影响,SYP-4154、SYP-4159对甜菜夜蛾3龄的生长发育均有明显的抑制作用。表现为发育历期延迟,试虫体重出现负增长,幼虫存活率、化蛹率、羽化率降低,成虫繁殖率、产卵率下降;并且化合物的抑制活性随浓度的升高而增强。SYP-4159、SYP-4154的作用效果明显好于传统药剂哒螨酮,而SYP-4154对甜菜夜蛾生长发育的抑制活性要高于SYP-4159。

2-氰基-3-取代胺基-3-(β-苯乙胺基)丙烯酸乙酯类化合物的合成及表征

将氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应制备中间体2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯(1),中间体1经过β-苯乙胺胺化反应得到2-氰基-3-甲硫基-3-(β-苯乙胺基)丙烯酸乙酯(2),最后,中间体2与乙醇胺、正丁胺和环己胺等进行反应,合成了2-氰基-3-取代氨基-3-(β-苯乙胺基)丙烯酸乙酯类化合物(3),化合物结构采用元素分析、红外光谱、氢谱、碳谱等进行了表征。

环境空气与废气中丙烯酸酯类化合物的控制要求及分析方法

综述环境空气与废气中丙烯酸酯类化合物的控制要求及分析方法。对比了国内外生态环境领域环境空气和废气中丙烯酸酯类化合物的分析方法和管理要求。环境空气和废气中丙烯酸酯类化合物主要采用采样罐/固体吸附剂/气袋采样,低温浓缩/溶剂解吸/热脱附进样/直接进样,可采用非极性/中等极性/强极性色谱柱分离,气相色谱(FID/MS)检测。对比不同的采样及处理方法,采样罐/低温浓缩一般与质谱联用,采样成本较高,灵敏度高,适用于环境空气中样品分析;固体吸附剂-溶剂解吸灵敏度较高,但容易造成二次污染;气袋采样-直接进样方便、简单,但灵敏度较低。可根据实际需要选择不同的采样及分析方法。

2-氰基-3-取代胺基-3-[2-(4-氟苯基)-乙胺基]丙烯酸乙酯类化合物的合成及生物活性研究

以氰基乙酸乙酯为原料,经与二硫化碳、硫酸二甲酯反应合成了2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯(1),然后引入对氟苯乙胺得到化合物(3),其与脂肪胺反应合成了新型含对氟苯乙氨基的2-氰基丙烯酸乙酯类化合物5a～5h,其结构经元素分析,IR,1H NMR和13C NMR等确证.初步生物活性试验表明,部分化合物具有一定抗烟草花叶病毒活性.

工作场所空气中4种甲基丙烯酸酯类化合物的同时测定法

目的建立工作场所空气中甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸丙酯(PMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)的溶剂解吸-气相色谱同时测定法。方法活性炭管采集,二硫化碳解吸,毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。结果4种甲基丙烯酸酯类化合物质量浓度分别在0~8305.00、0~9080.50、0~8899.00和0~8371.00mg/L呈线性关系,相关系数为0.99996~0.99998;方法批内精密度相对标准偏差(RSD)分别为0.56%~1.71%、0.45%~1.65%、0.51%~1.49%和0.45%~1.50%,批间精密度RSD分别为1.14%~2.79%、0.79%~2.13%、0.93%~2.30%和1.09%~2.84%;平均解吸效率分别为95.76%~99.58%、97.82%~102.28%、98.55%~102.28%和98.70%~102.40%;最低定量质量浓度分别为0.12、0.10、0.07和0.07mg/m^3(以采集3.00L空气计)。结论本法适用于工作场所空气中MMA、EMA、PMA和BMA的监测。

2-氰基-3-N-烷氨基-3-(N-2-氟苯乙氨基)丙烯酸乙酯类化合物的合成及生物活性研究

把由氰基乙酸乙酯、二硫化碳、硫酸二甲酯在乙醇钠作用下反应得到的2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯中间体用邻氟苯乙胺胺化,再和甲胺等烷胺进行胺化反应,合成了含氟2-氰基丙烯酸乙酯类化合物。结构经元素分析、IR、1H NMR、13C NMR等证实,抗烟草花叶病毒(TMV)生物活性的初步测定表明,所合成的化合物有一定抗TMV活性。

分散固相萃取-液相色谱法测定食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物

建立了一种简单、快速测定食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物（2-丙烯酸甲酯、2-丙烯酸乙酯、2-丙烯酸丁酯、2-丙烯酸辛酯、2-甲基-2-丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟乙基酯和2-甲基-2-丙烯酸辛酯）的分散固相萃取净化-液相色谱分析方法。样品以丙酮提取,混合吸附剂（10 mg多壁碳纳米管和50 mg硅藻土）分散净化后采用AQ C18液相色谱柱分离,紫外检测器检测。7种丙烯酸酯类化合物在0.10~100 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法的检出限为0.027~0.066 mg/kg,回收率为83.9%~109%,日内精密度（n=6）为1.4%~5.5%,日间精密度（n=5）为4.7%~9.3%。该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点,适用于食品纸包装材料中7种丙烯酸酯类化合物的检测分析。

中空纤维碳纳米管/正辛醇固-液协同微萃取机理及其应用

讨论了以中空纤维为载体的碳纳米管/正辛醇固-液协同微萃取机理,建立了中空纤维碳纳米管/正辛醇固-液协同微萃取-高效液相色谱法同时测定复杂样品中微量咖啡酸、阿魏酸和肉桂酸含量的方法。以2.5cm长的聚偏氟乙烯中空纤维为碳纳米管正辛醇分散液载体,供相为分析物的HCl(pH 2.1)溶液,接受相为pH 12.7的NaOH溶液,在35℃下,搅拌萃取60min,萃取液进行高效液相色谱紫外检测。在优化的实验条件下,分析物的线性范围均在0.05～50!g/L,r>0.9990(n=5);检出限均为0.015!g/L;日内与日间精密度均小于9.8%(n=9),平均回收率为93.8%～115.2%;富集倍数分别为514,942和1084倍。在以中空纤维为支持体的碳纳米管/正辛醇微萃取中,碳纳米管/正辛醇分散液嵌入中空纤维管壁上的微孔中形成了碳纳米管/正辛醇固-液微萃取单元束,对苯丙烯酸类化合物起到协同萃取作用。