Mo_(12)Bi_(1.2)Fe_(3)Co_(8)K_(0.4)用于异丁烯气相氧化制甲基丙烯醛

以(NH_(4))_(6)Mo_(7)O_(24)·4H_(2)O、Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O、Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O、Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O和KNO_(3)为前驱体金属盐,通过共沉淀法制备了一系列MoBiFeCoK混合氧化物催化剂,考察了主金属Mo、Bi,助金属Fe、Co和掺杂金属K含量对催化剂催化异丁烯气相氧化反应的影响,通过SEM、EDX、XRD、NH_(3)-TPD对掺杂K前后的催化剂进行了表征,同时对催化异丁烯气相氧化反应条件进行了优化,并测试其100 h的催化稳定性。结果表明,Bi、Fe、Co和K的含量对MoBiFeCoK混合氧化物催化剂催化异丁烯气相氧化反应的性能有显著影响,其中,Mo_(12)Bi_(1.2)Fe_(3)Co_(8)K_(0.4)表现出最优催化性能;K的掺杂降低了催化剂酸量(从Mo12Bi1.2Fe3Co8的15.27μmol/g降至Mo_(12)Bi_(1.2)Fe_(3)Co_(8)K_(0.4)的5.91μmol/g),并明显提升主产物甲基丙烯醛(MAL)的选择性;异丁烯气相氧化反应的最佳条件为:以0.66 g Mo_(12)Bi_(1.2)Fe_(3)Co_(8)K_(0.4)为催化剂,反应温度320℃,n(O_(2))∶n(异丁烯)(氧烯比)=10∶1,体积空速(GHSV)=2000h^(-1)。在该条件下,Mo_(12)Bi_(1.2)Fe_(3)Co_(8)K_(0.4)在100h的催化异丁烯气相氧化反应中表现稳定,异丁烯转化率保持在98.6%,MAL选择性保持在86.4%。

辛弗林与橙皮苷等多酚联用抑制食品体系中丙烯醛的协同效用研究

目的 探究生物碱和黄酮单用以及多元联用对丙烯醛(acrolein, ACR)的抑制效果。方法 利用Chou-Talalay方法,采用高效液相色谱检测辛弗林(synephrine, SYN)、橙皮苷(hesperidin, HES)单用及二元联用[半抑制浓度(half maximal inhibitory concentration, IC50)恒定比例,沃柑中实际比例]对ACR的抑制活性,在此基础上与姜黄素(curcumin, CUR)、槲皮素(quercetin, QUE)、山奈酚(kaempferol, KAE)三元联用的抑制活性,采用CompuSyn软件对联用效果进行分析计算,并采用高效液相色谱-串联质谱法测定HES、SYN、CUR联用对ACR的捕获路径,分析其协同机制。最后从模型延展至食品体系,利用富含SYN和HES的柑橘和富含CUR的姜黄应用于烤鸭翅,验证多种物质叠加对ACR的抑制效果。结果 SYN与HES按照IC50恒定比例或沃柑中实际比例二元联用均具有协同抑制ACR的作用,且HES、SYN与CUR/QUE/KAE按照IC50恒定比例三元复配也对ACR的抑制具有协同增效性;相比于单用,联用时SYN、HES、CUR与ACR的加合物均有所提升,阐明协同机制为互相促进捕获更多的ACR形成加合物,从而协同抑制ACR。在烤鸭翅体系中,同时添加54.21 g/kg沃柑果肉和3.334g/kg姜黄对ACR的抑制率为57.22%。结论 SYN与HES、CUR等多酚联用对ACR的捕获具有协同增效性,协同机制为互相促进捕获更多的ACR形成加合物,且富含SYN和HES的沃柑和富含CUR的姜黄对烤鸭翅体系中生成的ACR能够达到较好的抑制效果。

甲基丙烯醛选择性氧化制甲基丙烯酸催化剂的研究进展

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的大宗化学品,用于生产有机玻璃、功能高分子材料、涂料等。基于石油化工和煤化工原料的C3/C4法被认为是生产MMA的绿色工艺,其中甲基丙烯醛(MAL)氧化为甲基丙烯酸(MAA)是该工艺的关键步骤。对催化该反应所使用的催化剂进行了总结和分析,介绍了目前工业上所用的以Keggin结构磷钼钒酸盐为基础的催化剂,对催化剂的活性物种、不同组分的作用、负载型催化剂目前存在的问题进行了总结并提出了相应的解决方案,介绍了可催化该反应的非金属碳催化剂的研究进展。对于非金属碳催化剂,指出未来应从2个方面展开研究:1)设计制备高活性和稳定性的碳催化剂;2)利用表征手段构建催化剂的结构模型,探究碳催化机理。

同时测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈的方法研究

分别建立了直接进样-气相色谱法与吹扫捕集-气相色谱/质谱法同时测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈的方法。比较了两种方法测定水中3种化合物的方法性能和适用性,考察了4种不同保存条件对3种化合物测定的影响。结果表明,直接进样-气相色谱法测定3种化合物的校准曲线相关系数均大于0.997,检出限为0.02~0.05 mg/L,加标回收率为96.7%~112%,相对标准偏差为1.8%~6.1%;吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定3种化合物的校准曲线相关系数均大于0.999,检出限均为0.5μg/L,加标回收率为95.6%~107%,相对标准偏差为1.2%~3.3%。不同保存条件实验结果显示,用盐酸调节水样pH≤2时的保存条件为最优,乙醛、丙烯醛、丙烯腈保存7 d浓度变化率分别为8.1%、7.3%、7.2%。在此保存条件下,两种方法测定地表水样品加标回收率为88.7%~110%,相对标准偏差为0.41%~5.85%;地下水样品加标回收率为86.3%~110%,相对标准偏差为0.70%~5.65%。直接进样-气相色谱法对仪器配置要求低,测定所需的样品量较少,但该方法的检出限比吹扫捕集-气相色谱/质谱法高出两个数量级。吹扫捕集-气相色谱/质谱法灵敏度更高,检出限更低,定性定量准确可靠,可满足地表水及地下水中痕量乙醛、丙烯醛、丙烯腈的监测需求。

顶空-气相色谱法与吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶的研究

建立了顶空-气相色谱法和吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈、吡啶的方法。通过色谱条件、顶空条件和吹扫条件的参数优化,采用氢火焰离子化检测器,外标法定量。结果表明,顶空-气相色谱法和吹扫捕集-气相色谱法均能完全分离乙醛、丙烯醛、丙烯腈、吡啶,两种方法都有良好的线性关系,相关系数均大于0.999。顶空-气相色谱法的检出限为0.01~0.03mg/L,回收率为82.0%~113%,精密度为2.8%~7.1%。吹扫捕集-气相色谱法的检出限为0.002~0.008mg/L,回收率为87.8%~106%,精密度为2.3%~6.6%。在实际样品检测过程中,可根据实验室的配置及样品的实际特性来选择合适的分析方法。

饮料酒中丙烯醛前处理与检测方法研究进展

丙烯醛是一种高活性不饱和醛,其广泛存在于饮料酒中。丙烯醛容易和DNA、巯基化合物、蛋白质等细胞内活性物质发生反应,表现出细胞毒性、生殖毒性和遗传毒性,且已表明与多种疾病相关。本文综述了本世纪以来饮料酒中丙烯醛的研究现状,分别对样品前处理技术以及分析检测方法进行了详细介绍,并展望了饮料酒丙烯醛的研究趋势。

吹扫捕集-气相色谱法和顶空-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的比较

建立了吹扫捕集-气相色谱法和顶空-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的分析方法。本文分别对两种方法的谱图、分离度、线性范围、方法检出限、精密度和加标回收率等进行了比较。吹扫捕集-气相色谱法的精密度范围为2.3%~4.5%;加标回收率范围为90.1%~109.0%。顶空-气相色谱法的精密度范围为1.4%~3.8%;加标回收率范围为90.6%~106.2%。两种方法均能完全分离各目标化合物,具有良好的线性,相关系数均大于0.999,吹扫捕集-气相色谱法的检出限更低于顶空-气相色谱法。结果表明,两种方法均能准确测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈,吹扫捕集-气相色谱法更适合低浓度地表水和地下水的分析,顶空气相色谱法更适合高浓度、基体复杂废水的分析。

气相色谱法测定甘油中的丙烯醛

利用气相色谱建立了甘油样品中微量丙烯醛的测定方法。用乙醇将甘油样品溶解,使用聚乙二醇毛细管柱MEGA-WAX Plus(30 m×0.32 mm×0.5μm)进行分离,气相色谱氢火焰离子化检测器(FID)进行检测。丙烯醛在0.25~10μg/mL范围内标准曲线相关系数(R)为0.999 9,检出限为0.10μg/mL,定量限为0.25μg/mL。平行测定甘油样品和标准样品,得到相对标准偏差为0.56%~2.87%,加标回收率为99.72%~99.93%。该方法具有操作简单,分析时间短,精密度和准确度高等优点,能够用于甘油产品中丙烯醛的测定。

吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的研究

建立了吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的分析方法,并对吹扫时间、温度、流速以及解析时间进行了优化。在优化条件下绘制工作曲线,对方法检出限、正确度和精密度进行实验。结果表明,乙醛、丙烯醛和丙烯腈的工作曲线线性相关系数均≥0.9998,检出限均为0.003 mg/L、测定下限均为0.012 mg/L,加标回收率分别为88.6%~119%、98.2%~118%、94.2%~119%,相对标准偏差分别为1.8%~9.6%、1.7%~5.3%、1.4%~4.7%。该方法前处理简单、分离效果好、检出限低、灵敏度高、正确度高、精密度好、目标组分线性相关性好,且不需要使用有机溶剂,对环境的污染和实验人员的伤害小,能满足《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)[1]和《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)[2]中的相关要求,可以用于地表水、生活饮用水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的测定。

湿热加速老化对季戊四醇丙烯醛树脂-RDX浇注炸药力学性能的影响

为了评估湿热老化对季戊四醇丙烯醛树脂(123树脂)-黑索今(RDX)浇注高聚物黏结炸药(PBX)炸药性能的影响,开展了湿热加速老化试验研究。采用水分吸附仪,材料试验机,扫描电镜以及红外光谱等表征方法,分析了该浇注PBX炸药试件的吸湿性能及其湿热老化前后的力学性能、断面形貌和老化机理。结果显示,RDX、123树脂及其浇注PBX的吸湿率随相对湿度的升高逐渐增加,其中123树脂的吸湿率最大,相对于主炸药RDX有较强的吸湿性,表明浇注PBX的吸湿性由体系中123树脂占主导;红外光谱结果显示123树脂经湿热老化后存在吸湿水解现象,同时湿热老化显著影响123树脂基浇注PBX力学性能,环境湿度越高123树脂基浇注PBX力学性能下降越显著,且随着老化时间延长力学性能下降明显;经65℃/90%RH老化5 d抗压强度下降了17.60 MPa,降幅达24.09%,抗拉强度下降了2.32 MPa,降幅达28.78%,当老化30 d时抗压强度下降了77.80%,抗拉强度下降了58.56%。研究结果表明123树脂基浇注PBX对湿度较敏感,而123树脂吸湿水解是导致浇注PBX力学性能显著下降的主要原因。

C_(4)烃氧化制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料,被广泛用于制备表面涂层、合成树脂、油漆涂料和高分子材料等。随着我国石化工业的不断发展,特别是大型乙烯装置的建成,将会副产大量的C_(4)烃(异丁烷和异丁烯等),经C_(4)烃氧化法生产MMA清洁工艺表现出明显的经济和技术优势。其中,C_(4)烃氧化制备甲基丙烯醛(MAL)是C_(4)烃生产MMA的关键步骤。综述了C_(4)烃氧化制备MAL的催化剂(Mo-Bi系,Mo-Sb系,Mo-V-Te系,杂多酸系及V系等催化剂)的研究现状,并提出了未来催化剂的重点研究方向。

茶碱及其复配多酚协同清除丙烯醛作用研究

目的考察茶碱及结构相似的生物碱在模拟加工体系中对丙烯醛(acrolein,ACR)的清除活性,并探究12种常见多酚与茶碱复配对其活性的影响。方法通过高效液相色谱法分析模拟加工体系中茶碱及结构相似的生物碱对ACR的清除活性,并分析模拟生理条件下12种多酚与茶碱复配后反应体系中茶碱和ACR一加合产物(TP-ACR)含量的变化。以表没食子儿茶素没食子酸酯(epigallocatechin gallate,EGCG)为代表,根据Chou-Talalay法则将茶碱与EGCG以1:50的比例进行复配,计算联合作用指数,分析复配组分之间作用效果。结果茶碱、副黄嘌呤、可可碱在模拟加工体系均有良好的ACR清除活性,茶碱的活性最佳,30 min时可清除体系中79%的ACR。12种多酚中杨梅素、槲皮素、山奈酚、高良姜素和姜黄素可促进茶碱对ACR的清除作用,促进效果分别可达10.7%、26.8%、20.1%、19.4%、43.1%,而根皮素、表儿茶素、EGCG、阿魏酸、绿原酸、咖啡酸和白藜芦醇则抑制了茶碱的清除活性。在37℃的条件下,茶碱的添加浓度范围在0.05~0.75μg/mL时,以及在100℃的条件下,茶碱的添加浓度范围在0.05~0.50μg/mL时,其与EGCG联合使用均可表现出较好的协同效应。结论茶碱自身可在模拟加工条件下发挥良好的ACR清除作用,且可与多酚联用协同增效,从而提高其清除活性。

顶空-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶

利用顶空—气相色谱对水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶进行检测分析,优化了实验参数。该方法在0.1~5.0 mg/L范围线性关系良好,相关系数大于0.9996,当取样量为10 ml时,方法检出限分别为0.03、0.02、0.01、0.02 mg/L。该方法用于空白加标和实际水样分析,加标回收率为75.5%~113%,相对标准偏差在2.7%~7.1%。本方法操作简单,选择性好,灵敏度、准确度高,可用于地表水、生活污水和工业污水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶的测定,效果满意。

吹扫捕集-气相色谱法测定水中丙烯醛、丙烯腈和吡啶

建立一种吹扫捕集-气相色谱法测定水中丙烯醛、丙烯腈、吡啶的分析方法。用CDS7000E捕集阱吹扫、捕集及热解析后,用气相色谱法氢火焰离子化检测器分析。方法的检出限分别为0.0017 mg/L、0.0015 mg/L、0.0217mg/L,加标回收率分别为75.2%~90.0%、91.1%~101%、97.6%~113%,相对标准偏差均小于10%,能够满足《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)的要求。

吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中丙烯腈和丙烯醛的含量

丙烯腈是一种常用的化工原料,被用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶和其他合成树脂等,其易挥发、有腐蚀性,在体内可分解出氰化氢,抑制呼吸酶,对人体呼吸中枢有直接麻醉作用^([1])。丙烯醛常温下为淡黄色液体,常用于饲料添加剂、高分子改性剂及杀菌剂等的合成,具有高毒性、强刺激性,易对人视网膜造成不可逆的损伤^([2-5])。

顶空气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈

建立了顶空气相色谱法快速测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的分析方法。方法采用自动顶空进样器处理样品,经过强极性毛细管柱AB-InoWAX(30m×0.32mm×0.25μm)分离后,氢火焰离子化检测器(FID)检测。乙醛、丙烯醛和丙烯腈的质量浓度在0.1~3.0mg·L^(-1)范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数均不小于0.9991,方法检出限为0.004~0.006mg·L^(-1)。地表水样品加标回收率为94.5%~101.3%,测定结果表明,相对标准偏差为0.8%~5.8%,废水样品加标回收率为84.0%~94.7%,测定结果相对标准偏差为1.9%~6.1%。该方法灵敏度高,精密度好,快速、准确、高效,适用于地表水和废水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈含量的快速测定。

添加十字交叉片型Zn_(2)SnO_(4)对丙烯氧化制丙烯醛催化剂性能的影响

采用简易模板剂诱导合成法制备了具有十字交叉纳米片构型的Zn_(2)SnO_(4),并将其用作丙烯氧化制丙烯醛催化剂的结构助剂。利用SEM、XRD、低温氮气吸附法对Zn_(2)SnO_(4)的晶体结构和形貌进行了表征。通过向催化剂中添加不同质量的十字片构型Zn_(2)SnO_(4),考察了十字片型结构对丙烯醛催化剂的细孔分布及催化性能的影响。结果表明,十字交叉纳米片构型Zn_(2)SnO_(4)的添加有助于在催化剂颗粒之间构建有效孔道和细孔结构,进而一定程度上改善催化剂的性能。

华谊新材料自主研发的丙烯醛专用催化剂投放市场

上海华谊控股集团有限公司旗下的上海华谊新材料有限公司(简称“华谊新材料”)自主研发的丙烯醛专用催化剂日前成功下线并投放市场,标志着华谊催化剂产品市场化服务迈出了新步伐。应用华谊新材料自主研发制备的高性能丙烯醛催化剂(HY-ACRC)的山东兴鲁生物科技有限公司4 000 t/a丙烯醛装置顺利投料,经检测,内销产品纯度达到98.5%以上。

华谊新材料自主研发的丙烯醛专用催化剂投放市场

上海华谊控股集团有限公司旗下的上海华谊新材料有限公司(简称“华谊新材料”)自主研发的丙烯醛专用催化剂日前成功下线并投放市场,标志着华谊催化剂产品市场化服务迈出了新步伐。据悉,应用华谊新材料自主研发制备的高性能丙烯醛催化剂(HYACRC)的山东兴鲁生物科技有限公司4 000 t/a丙烯醛装置顺利投料,并成功产出丙烯醛产品。

吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的方法验证

通过对吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的方法进行验证,三种化合物的相关系数均大于0.999,回收率在82%~112%之间,精密度在1.8%~8.9%之间,与SL 748—2017《水质乙醛、丙烯醛和丙烯腈的测定吹扫捕集-气相色谱法》无显著性差异,确认实验室具备此方法的检测能力。