丙烯醛－乙烯基乙醚法合成戊二醛工艺中的气相色谱分析

丙烯醛－乙烯基乙醚法合成戊二醛工艺中的气相色谱分析崔庆新，尹宝霖，张立云（聊城师范学院化学系山东聊城２５２０５９）１前言由于戊二醛（ｇｌｕｔａｒａｌｄｅｈｙｄｅ）具有提高生物高分子材料的寿命和强度以及消毒、灭菌、防腐、消除抗原的特性，因此在生物医学工...

二氟二碘甲烷与乙烯基乙醚的反应及其产物的化学转化

二氟二碘甲烷(CF2I2,1)与乙烯基乙醚和Na2S2O4在DMSO和乙醇的混合溶剂中反应得3,3-二氟-3-碘丙醛的乙缩醛[ICF2CH2CH(OEt)2](3).3在锌粉的作用下发生偶联反应生成二缩醛[(EtO)2CHCH2CF3CF2CH2CH(OEt)2]( 5)缩醛3或5与烯醇硅醚在SnCL4作用下发生交叉偶联反应.3在锌粉或保险粉的引发下与烯醇硅醚发生加成反应3和5分别转化成硫缩醛ICF2CH2CH(SR)2(13),(RS)2CHCH2CF2CF2CH2CH(SR)2(14)或O,S-缩醛13消除HI得1,1-二氟乙烯衍生物.

氟烷基碘与乙烯基乙醚和胺一锅法反应合成氟烷基烯胺酮

研究了在保险粉存在下，氟烷基碘（1）与乙烯基乙醚和伯胺或仲胺（2）的反应。在40～50℃下，反应主要生成相应的氟烷基烯胺酮（3）。2-氯-1，1，2，2-四氟乙基碘或2-溴-1，1，2，2-四氟乙基碘在回流条件下反应则分别生成氢化脱氯或脱溴的氟烷基烯胺酮（4），但对于长氟碳链的4-氯-1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁基碘，未见有脱氯产物生成。

固体催化剂上乙缩醛气相分解制乙烯基乙醚的研究

研究了在固体催化剂上乙缩醛气相分解制乙烯基乙醚的反应性能。结果表明,自制固体磷酸盐催化剂具有良好的活性和稳定性,在反应温度300°C、LHSV 1.0 h-1条件下稳定运行2000 h没有活性衰减,乙缩醛转化率和乙烯基乙醚收率分别约96.0%和91.0%,反应后催化剂表面沉积物量不足2.0%。

乙烯基乙醚连续分镏

乙烯基乙醚(EVE,沸点35.5℃)是磺胺嘧啶DMF工艺路线的重要中间体之一。它系乙炔气体与无水乙醇气体通过固定床(固定床以石灰作载体,氢氧化钾浇制在石灰表面制成4~5目颗粒的触媒填充而成)在180±5℃的条件下生成。

微反应器中羰基锰催化三臂星型聚合物的制备

构建了微尺度下光诱导阳离子聚合反应平台,开发了羰基锰高效催化制备三臂星型聚乙烯基乙醚(PEVE)的新方法。利用GPC,^(1)H NMR等方法考察了微反应器的聚合效果,探究了微尺度下阳离子聚合规律,同时拓展了单体的种类。实验结果表明,在微尺度下利用光诱导阳离子聚合,反应条件温和,聚合过程可控,所得PEVE分子量调节范围宽、分子量分布(MWD)窄,解决了传统工艺中存在的反应条件苛刻、能耗高、产品质量可控性差等问题。在微尺度反应平台上,还利用羰基锰催化体系成功合成了MWD窄的聚甲基丙烯酸甲酯,以及分子量为14 000~35 000、MWD为1.37~1.48的三臂星型聚甲基丙烯酸甲酯-嵌段-聚甲基丙烯酸十二烷基酯。

心肌灌注显像剂^(99m)Tc-替曲膦的制备与应用

亚磷酸三乙酯与1,2二-溴乙烷的加成产物经L iA lH4还原得乙二膦,后者与乙烯基乙醚发生加成反应生成1,2双-[双(2乙-氧基乙基)膦基]乙烷(替曲膦),这是一种新型的心肌灌注显像剂99mT c替-曲膦的配体,产物及中间产物经IR、1H-NMR、M S得到确证。用SnC l2将99mT cO-4还原成[99mT cO2]+后与替曲膦反应得到99mT c替-曲膦,其放射化学纯度为93%。临床使用表明:制得的99mT c替-曲膦能够满足临床显像要求,且标记简便。

微波辐射合成α-硫辛酸

以环已酮和乙烯基乙醚为原料,经微波辐射合成γ-硫辛酸后通过空气氧化获得标题化合物。微波功率270 W,亲核取代微波辐射时间为15 min、碱水解微波辐射时间为8 min,产品收率53.4%。产物结构经熔点、IR1、HNMR和EI-MS确证。

四乙氧基丙烷的合成工艺研究

以原甲酸三乙酯和乙烯基乙醚为原料,在氯化锌催化下高收率地合成了四乙氧基丙烷,避免了具有刺激性气味的乙酸酐的使用,用乙醇钠处理反应液,避免了原甲酸三乙酯的水解.大大减少了废弃物的排放,并实现了原甲酸三乙酯的回收套用.通过气质联用分析考察了各影响因素对反应的影响,在较优的反应条件下(原甲酸三乙酯和乙烯基乙醚物质的量之比为2∶1,催化剂量为乙烯基乙醚质量的5%,反应温度70℃,反应时间4 h)。平均反应收率可以达到88.8%.

3-烷氧基丙烯酸酯的合成研究

以乙烯基乙醚和三氯乙酰氯为起始原料,经取代、加成、醚交换和消除等反应获得3-烷氧基丙烯酸酯。优化工艺条件下,3,3-二甲氧基丙酸甲酯总收率为73.0%,含量98.3%;3-甲氧基丙烯酸甲酯的总收率达到64.1%,含量99.3%。该方法原料价廉易得,操作简单,具有较好的工业化应用前景。

3-苯胺基丙烯醛缩苯胺盐酸盐合成与表征

以乙烯基乙醚为起始原料合成得到制备菁类功能染料的中间体3-苯胺基丙烯醛缩苯胺盐酸盐,产品收率高达85%,经IR及1H NMR表征表明结构正确.

4-氨基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成

三氟乙酸脱水生成三氟乙酸酐,与乙烯基乙醚反应,在链上引入三氟甲基基团,再经过氨解反应,生成4-氨基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。以乙烯基乙醚计,产品总收率达80%以上,产品结构经核磁共振分析验证。探讨了原料配比、反应温度、时间等因素对反应收率的影响。

2-羟基-6-三氟甲基烟腈的合成

以三氟乙酸酐和乙烯基乙醚为起始原料,经过酰化、氨解、环合制得目标产物2-羟基-6-三氟甲基烟腈,总收率约为59.2%。用1H NMR对其结构进行了表征。

反-2-辛烯醛的合成

本文介绍一条简便、适合工业化生产的反 2 辛烯醛的合成路线。

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈的合成

2-羟基-5-碘-6-三氟甲基烟腈是重要的精细化工、医药、农药、染料和功能材料中间体,在化学化工及药物化领域具有非常广泛的应用前景。具有活性的三氟甲基吡啶类化合物具有很高的研究价值。本研究确定了以乙烯基乙醚和三氟乙酸酐为起始原料,经过缩合、环合和取代三步反应得到目标产物,总收率为66.92%,该化合物未见文献报道,其结构经1H NMR和MS进行了测定。该方法具有原料易得,操作简单,后处理简便和收率较高的优点,适合工业化生产。

低粘附功管壁的内流减阻研究

以乙烯基三乙氧基硅烷 无水乙醚溶液处理玻璃管道内壁 ,降低流体水与管壁间的粘附功 ,研究了低粘附功内壁管道的内流减阻性能。结果表明 ,在管壁与液体间的粘附功小于液体的内聚功条件下 ,当雷诺数大于临界雷诺数时 ,低粘附功内壁管道呈现明显的内流减阻效果 ,临界雷诺数的值与一定的临界壁面剪力值或层流底层临界厚度值相对应 ;在减阻区内 ,减阻率随雷诺数的增加及管道内径的减小而增大 ,阻力系数的无因次关联式可表示为λ=f (Re ,X) ,其中X为无因次数群 [W / (du2 ρ) ]。

磺胺嘧啶的合成研究进展

以逆合成分析法为依据,归纳总结目前磺胺嘧啶的合成方法,阐明了各合成方法中存在的主要问题,并以安全性、环保性和经济性为评判标准,深入分析了各路线的产业化可行性,为后续设计出更加合理的工业化生产路线提供参考依据。

奉献之歌──记工程师王汉生

他，51岁，1米7的个子，黑里透红的面颊，双目炯炯有神，一身满是油污的工作装总是舍不得离身。他为了企业的发展，化学工业的振兴，把自己满腔的热血溶化在座座装置上，用奉献精神在化工科技这块沃土上，做出了不平凡的贡献。参加工作29年来，他参加、参与或独立攻关十多...

25-羟基维生素D_(3)中间体C5缩醛砜的合成

2-甲基-2-(1-乙氧基乙氧基)-4-(苯基磺酰基)丁烷(简称C5缩醛砜),是一类重要的砜类化合物,可作为25-羟基维生素D3的C5片段中间体。在有机合成中,砜易于引入和脱去。以C5醇碘为原料,经羟基缩醛化和硫烷基化反应,制得C5缩醛砜。羟基缩醛化的催化剂为一水合对甲苯磺酸,反应适合在0~10℃进行,硫烷基化反应适合在70℃左右进行,往体系中加入碳酸钠可抑制缩醛保护基脱落,提高反应体系的水分可有效抑制氧烷基化副反应。

吡喃法合成戊二醛(上)

戊二醛足一种有着广阔发展前景的精细化工产品,它的两个自由醛基非常活泼,能进行多种反应,被广泛应用在医药、油田、制革、食品、环境保护等领域。为了利用本公司具有丙烯醛原料的优势,积极开发高附加值的下游产品,进行了乙烯基乙醚和丙烯醛反应合成2-乙氧基-3,4-二氢吡喃及其水解制备戊二醛的研究,并在连续化吡喃合成和水解方面取得了一定的技术突破,形成了特有的戊二醛合成工艺。