镧改性Cu/SiO_(2)催化剂的乙酸甲酯高效加氢催化性能研究

采用蒸氨法制备了镧(La)改性的负载型铜硅(Cu/SiO_(2))催化剂,并对其乙酸甲酯(MeOAc)气相加氢制乙醇(EtOH)的催化性能进行了研究。采用N2吸附-脱附(N2adsorption-desorption)、X射线粉末衍射(XRD)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、高分辨透射电镜(HRTEM)、光电子能谱(XPS)和原子发射光谱仪(AES)等手段对催化剂进行了的表征,发现La物种的加入产生了较多的层状硅酸铜,增强了Cu和La物种之间的相互作用。La物种的加入在结构方面提高了催化剂的比表面积,降低了铜物种的粒径,提高了铜物种的分散度;在电子还原调控方面提高了Cu+的含量,增强了催化剂吸附酰基和甲氧基的能力。与未改性的Cu/SiO_(2)催化剂相比,镧改性后Cu/SiO_(2)催化剂的乙酸甲酯加氢性能得到大幅提升;其中La掺杂量0.5%的Cu/SiO_(2)催化剂表现出最佳的催化性能,乙酸甲酯转化率达98.5%,乙醇的总收率为97.0%。

正交法设计乙酸甲酯制备的教学实验

介绍了应用正交法设计乙酸甲酯制备教学实验的方法,分析了醇酸摩尔比、催化剂用量、分馏柱长度这三个因素对乙酸甲酯收率的影响,筛选出制备的最佳实验条件为醇酸摩尔比为1.3∶1,催化剂用量为1.5 mL,分馏柱长度30 cm,实现以较少的试验次数达到与全面试验相近的结果。在化学实验教学时,将实验操作训练与数据处理知识相结合,不仅提高了学生的学习兴趣,还让他们更好地理解实验设计思想,培养了他们分析问题和解决问题的实践能力和创新能力,取得了良好的教学效果。

乙酸甲酯加氢制乙醇铜基催化剂性能调控研究进展

乙酸甲酯加氢制乙醇是合成气间接制乙醇工艺中的重要一步,其关键在于催化剂的开发,工业上主要应用铜基催化剂。铜基催化剂的催化性能与其微观结构密切相关,调变催化剂结构可以有效调控其催化性能。综述了乙酸甲酯加氢制乙醇铜基催化剂的研究进展,归纳总结了引入助剂、载体调变、制备方法优化和特殊结构设计等结构调变策略对催化剂性能的调控作用。在此基础上,对低温、低氢酯比(物质的量之比)条件下高效稳定的乙酸甲酯加氢制乙醇铜基催化剂的开发进行了展望。

煤基乙醇工艺及中间产品乙酸甲酯研究进展

系统介绍了项目总体运行情况和DMTE工艺技术特点,重点分析了中间产品——乙酸甲酯的国内市场需求,同时结合终端市场对乙酸甲酯产品指标需求以及项目运行中存在的问题开展了工艺优化研究,提出了乙酸甲酯闪蒸精制和精馏优化两步走的改造方案,技术改造成功后乙酸甲酯产品指标完全满足终端市场需求。

电子制冷预浓缩-热解析-气相色谱质谱法测定废气中乙酸甲酯

建立了气袋采样、电子制冷预浓缩-热解析-气相色谱质谱法测定废气中乙酸甲酯的方法。本方法用具有高度化学惰性的氟聚合物薄膜气袋采集固定源废气中的样品,样品经预浓缩系统冷冻浓缩、热解析后,进入气相色谱进行分离,根据保留时间、质谱特征离子定性,用质谱检测器检测,内标法定量测定废气中乙酸甲酯。实验进样体积为200 mL时,检出限为0.1 nmol/mol,实验标准曲线相关系数在0.99以上;精密度范围在7%以内,加标回收率范围在85.4%—105%。

水-乙酸甲酯-四氢呋喃三元共沸物系热集成萃取精馏工艺

针对水-乙酸甲酯-四氢呋喃三元共沸体系的特点,提出了热集成萃取精馏工艺对其进行分离研究。选择WILSON热力学模型计算该物系的气液相平衡数据,利用ASPEN PLUS软件中的两相闪蒸模块,模拟得到了不同萃取剂条件下,该物系各共沸组分间的相对挥发度。结果表明,乙二醇作为该物系的萃取剂比较合适,且最佳的溶剂比为0.37。在此基础上,以能耗和年总费用(C_(AT))作为技术经济评价指标,对常规三塔萃取精馏工艺进行了模拟与参数优化,并利用夹点分析技术对精馏系统的换热网络进行了优化。基于换热网络的优化结果,对常规三塔萃取精馏工艺进行了热量集成。研究结果表明,与常规三塔萃取精馏工艺相比,热集成萃取精馏工艺其能耗降低约34.70%,C_(AT)节省约21.98%,热力学效率提高约36.34%。因此,热集成萃取精馏工艺是分离该三元共沸物系比较合适的节能工艺。

酯类香料对叔丁基苯乙酸甲酯工艺探索

分析了对叔丁基苯乙酸甲酯的国内市场应用前景,对比了国内外生产该酯类香料的工艺路线,同时基于工艺的缺点进行进一步的实验研究。用对叔丁基苯异丙酮为原料,利用次氯酸钠将对叔丁基苯异丙酮氧化成对叔丁基苯乙酸,然后与甲醇在催化剂1-甲基咪唑(MI)-DCC的作用下酯化制得对叔丁基苯乙酸甲酯。

2-甲氧基亚氨基-2-[(2-四氢吡喃)-2-氧基-苯基]-乙酸甲酯的合成

邻羟基苯乙酸与甲醇在对甲苯磺酸催化下生成邻羟基苯乙酸甲酯,其酚羟基用3,4-二氢吡喃保护生成2-四氢吡喃氧基-苯基-乙酸甲酯,最后与亚硝酸叔丁酯和碘甲烷反应得到2-甲氧基亚氨基-2-[(2-四氢吡喃)-2-氧基-苯基]-乙酸甲酯.该路线反应条件温和,操作简单,收率较高,适合工业化生产.三步反应总收率为63.4%,产品含量为97.9%,其结构经红外和核磁氢谱分析确证.

乙酸甲酯产品色度问题工艺分析综述

乙酸甲酯原设计为煤基乙醇装置的中间产品,由于其经济效益良好,被开发为新产品。市场对乙酸甲酯产品的要求包括纯度和色度两个方面。公司乙酸甲酯粗产品由于铁离子影响,颜色呈淡黄色,经精馏后的乙酸甲酯产品因色度问题易造成质量不合格。分析乙酸甲酯产品的色度,查找并分析工艺和设备原因,得出影响产品色度的关键是羰基铁。完成羰基金属净化剂更换后,乙酸甲酯产品色度稳定,产品合格,为乙醇装置后续稳定运行提供保障。

甲氧基乙酸甲酯合成工艺研究

概述了甲氧基乙酸甲酯的用途、性质、合成方法,比较了各种合成方法的特点,研究了以甲醇钠和氯乙酸甲酯为原料合成甲氧基乙酸甲酯的主要影响因素。探讨了反应物料配比、反应时间、加料方式和加料次序等对产品收率的影响,研究结果表明:该法产品收率可达95%以上,具体反应条件为:甲醇钠/氯乙酸甲酯的配比为1.00～1.02:1,反应时间为3～4小时,加料次序:先加入氯乙酸甲酯,后滴加甲醇钠溶液。

二甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成研究

以二甲氧基乙酸甲酯和乙酸甲酯为主要原料 ,经甲醇钠催化 ,制备药物尼伐地平中间体二甲氧基乙酰乙酸甲酯。通过考察原料摩尔比、催化剂用量、加料温度、反应温度和反应时间等因素对收率的影响 ,得到了最佳反应条件。二甲氧基乙酰乙酸甲酯的收率可达 5 3.3%。

合成气经二甲醚/乙酸甲酯制无水乙醇的研究进展

乙醇是一种重要的清洁能源,可以作为燃油替代品或者含氧添加剂使用,市场潜力巨大。由合成气出发,经二甲醚羰基化合成乙酸甲酯、乙酸甲酯加氢制乙醇是近年来备受关注的乙醇合成新工艺。该工艺选择性高、反应条件温和、催化剂价廉易得,且避免了乙醇-水共沸物的产生,节省了分离的能耗,是典型的绿色化学工艺。围绕这一工艺的两步核心反应(羰基化和加氢)的研究现状进行了综述,着重介绍了催化剂开发、反应机理方面的进展。该工艺路线的研究和推广,对促进我国能源多元化、清洁化发展有重要的意义。

离子液体萃取精馏分离乙酸甲酯-甲醇共沸物

以离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM][Ac])为萃取剂,对乙酸甲酯-甲醇共沸体系的萃取精馏过程进行了模拟。研究了原料进料位置、理论板数、萃取剂进料位置、回流比、溶剂比(萃取剂进料与原料进料摩尔流量的比值)等参数对萃取精馏过程的影响。模拟结果表明,乙酸甲酯的纯度随理论板数的增加先增加后趋于恒定,随萃取剂进料位置由塔顶向下移动而减小,原料进料位置、回流比和溶剂比存在最优值。利用模拟计算结果,获得了萃取精馏分离乙酸甲酯-甲醇共沸物的优化操作条件:理论板数27块,原料进料位置为第18块理论板,离子液体进料位置为第1块理论板,回流比为0.3,溶剂比为0.26。在此条件下,乙酸甲酯的纯度达到0.996 6。

乙酸甲酯与甲醇共沸物催化精馏水解工艺

以乙酸甲酯与甲醇共沸物为原料,采用阳离子交换树脂为催化剂,研究了乙酸甲酯催化精馏水解工艺。在实验中以捆扎包作为催化剂的装填方式,系统地研究了催化精馏段和提馏段的高度、进料位置、进料中含甲醇、水酯物质的量比、回流进料比和空速等对酯分解率的影响,获得了最佳的工艺条件。分析了传统的水解分离工艺,提出了可行的新工艺。在最佳工艺条件下,新工艺系统的能耗比传统的固定床工艺降低39.99%。

磷钨酸催化合成1-萘乙酸甲酯的研究

研究了以磷钨酸为催化剂，１萘乙酸和甲醇直接酯化合成１萘乙酸甲酯的优化反应条件：催化剂用量为反应液的３％，醇酸摩尔比为１６∶１，反应在回流温度下进行３ｈ，酯的收率在９６％以上，纯度达９９６％。

乙酸甲酯催化精馏水解工艺研究

采用阳离子交换树脂为催化剂 ,研究了乙酸甲酯催化精馏水解工艺。反应区充填离子交换树脂催化剂捆束包 ,提馏段充填Mo Ti金属板波纹丝网填料。在小试、中试 (塔径为 2 0 0mm)和工业化 (塔径为1 0 0 0mm)实验中 ,系统地研究了水酯摩尔比、回流进料比和空速对酯分解率和分解液中酸水质量比的影响 ,获得不改变现有聚乙烯醇生产中乙酸甲酯分解回收工艺流程的最佳分解率为 50 %— 60 % ,由此导致比原工艺节能约 30

强酸性阳离子交换树脂催化合成α-萘乙酸甲酯的研究

以大孔径苯乙烯系强酸性阳离子交换树脂为催化剂，对μ－萘乙酸和甲酯的酯化反应进行催化，合成出作为植物生长调节剂的α－萘乙酸甲酯。并且对催化剂种类及用量、反应时间以及甲醇用量等影响反应因素进行讨论，摸索出一套较佳反应条件。

用催化精馏技术水解乙酸甲酯的实验研究

用填料催化反应精馏塔对乙酸甲酯的水解过程进行了系统的研究，测定了不同条件下的水解转化率数据及沿塔各组分的浓度分布。与传统的固定床反应器的极限转化率相比，其水解转化率有了大幅度的提高。对所测数据的分析表明，进料组成中是否含有甲醇不影响催化精馏水解过程。

萃取精馏分离乙酸甲酯-甲醇溶剂

用汽液平衡装置对萃取精馏分离乙酸甲酯-甲醇极性共沸体系的溶剂选择进行了实验研究。结果表明:被分离物系的分离效果随溶剂比(质量比)的增大而增大;二元混合溶剂(二甲基亚砜DMF+N,N-二甲基甲酰胺DM-SO)和三元混合溶剂(N-甲基吡咯烷酮NMP+DMF+DMSO)的分离效果优于单一溶剂(DMF),且DMF和DMSO的摩尔比为1的二元混合溶剂是所有被考察溶剂中最好的混合溶剂;并对萃取剂与被分离物系组分间的相互作用机理进行了初步理论分析:甲醇作为一种良好的质子供体,和电子供体的萃取剂形成氢键缔合,由此改变甲醇在乙酸甲酯中的活度系数,增大乙酸甲酯对甲醇的相对挥发度。

高效导向筛板及填料在乙酸乙烯-乙酸甲酯精馏技改中的研究与应用

采用高效导向筛板与填料对乙酸乙烯 -乙酸甲酯精馏塔进行了技改设计。技改后扩大生产能力 40 % ,大幅度提高了分离效率 ,节能 30 % ,降低原料消耗 1380t/a。技改的设备投资为 6万元 ,年增经济效益