氨基三乙酸酐改性多孔双网络水凝胶的制备及吸附性能

设计并合成了氨基三乙酸酐改性的聚(丙烯酸-丙烯酰胺)/壳聚糖双网络水凝胶,其具有较好的力学性能、吸附性能及较快的吸附速率。十二烷基硫酸钠的加入有助于水凝胶构筑多孔结构,氨基三乙酸酐作为交联剂和改性剂,增强了水凝胶的机械强度、抗溶胀性能和吸附性能。以CrCl_(3)为模型污染物,考察其吸附性能。结果表明,Langmuir等温吸附模型和拟二阶动力学模型更适合拟合Cr^(3+)在水凝胶上的吸附数据,说明改性水凝胶具有非均匀表面和不同结合位点。改性双网络水凝胶对Cr^(3+)的最大吸附容量为570.6mg/g,在pH为4时吸附效果最佳。在经历5次吸附-解吸循环后,Cr^(3+)的去除率为83.3%。改性双网状水凝胶的设计为废水中重金属离子的吸附提供了良好的性能和发展潜力。

柱前衍生-高效液相色谱法测定冰乙酸中微量乙酸酐

建立柱前衍生-高效液相色谱(HPLC)联合紫外检测分析方法测定冰乙酸中微量乙酸酐的含量。样品采用吗啡啉为柱前衍生剂,色谱柱为Atlantis T3(250 mm×4.6 mm, 5μm),以磷酸水溶液(pH 3.0)-甲醇(体积比为95∶5)为流动相,流量为1.0 mL/min,柱温为30℃,检测波长为210 nm。乙酸酐的质量浓度在2.60~25.97μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.999 9,检出限为0.8μg/mL,定量限为3μg/mL。平均样品加标回收率为92.8%~99.2%,测定结果的相对标准偏差为0.9%~2.3%(n=6)。该方法可用于冰乙酸中微量乙酸酐的含量测定。

用H_2O_2／乙酸酐氧化脱除直馏柴油中的含硫化合物

用H2O2／乙酸酐氧化处理直馏柴油,然后用乙腈萃取、吸附剂吸附或蒸馏等方法将柴油中含硫化合物的氧化产物除去。结果表明,氧化-萃取法效果较好。当柴油:H2O2:乙酸酐的体积比为 10:1:1,80℃,反应2h,乙腈萃取,可将直馏柴油的硫含量从2623．6μg／g降到270．3μg／g,脱硫率达 90％,脱硫油收率95％。萃取剂乙腈可回收并循环使用。对氧化产物的IR分析表明,含硫化合物的氧化产物主要为砜类,且大部分被乙腈萃取出来,一部分进入氧化剂层,氧化剂层中有少量氧化产物SO4 2- 存在。

乙酸酐衍生化气相色谱法测定饲料非淀粉多糖含量时适宜称样量确定依据的研究

本试验旨在探讨乙酸酐衍生化气相色谱法测定饲料非淀粉多糖（NSP）含量时的适宜称样量和变异程度,为确定该方法的测试精度与变异因素提供参考。试验1采用单因素完全随机设计,选取0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.40和0.50 g 7个参比饲粮纤维的称样水平量,每个水平设3个重复,分别测定可溶和不可溶NSP含量。试验2在适宜称样量范围内,利用参比饲粮纤维分析方法的变异系数,设2个批次,每个批次3个重复。试验3在适宜称样量范围内,测定玉米、豆粕、小麦、小麦麸、棉籽粕、菜籽粕、甜菜籽粕、玉米干酒糟及其可溶物（DDGS）和燕麦麸饲料原料中NSP含量。结果显示：1）0.10、0.15、0.20和0.25 g水平所测得总NSP含量（21.33%~21.88%）无显著差异（P〉0.05）,但显著高于0.30、0.40和0.50 g水平（18.06%~19.32%,P〈0.05）。随称样量的增加（0.10~0.25 g）不溶NSP含量逐渐增加,但差异较小,到0.25 g水平时达到最大值（20.14%）,然后线性降低（P〈0.05）（0.30~0.50 g）。2）2个批次各单糖、糖醛酸和总NSP含量均无显著差异（P〉0.05）。可溶性NSP批内、批间和总变异系数均不超过11.57%,不可溶性NSP批内、批间和总变异系数均低于3.19%,总NSP批内、批间和总变异系数均在3.01%以内。3）饲料原料中总NSP含量为8.59%~65.59%,不可溶性NSP含量均高于可溶性NSP含量,组成NSP的主要单糖为阿拉伯糖、木糖和葡萄糖,谷物副产品中总NSP含量高于完整谷物。结果表明,本试验条件下乙酸酐衍生化气相色谱法所称取样品中NSP含量应不超过55 mg（0.25 g参比饲粮纤维中NSP含量）,测定的总NSP含量变异性可控制在3.01%以内。

用高浓度杂多酸溶液催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应

The catalytic behavior of concentrated heteropolyacid solution in acylation of anisole with acetic anhydride has been investigated under the reaction conditions such as molar ratio of anisole to acetic anhydride, reaction temperature and mass ratio of reactant to catalyst. When the molar ratio of anisole to acetic anhydride is changed from 2∶1 to 1∶1, the yield of methoxyacetophenone (MOAP) increases a little, but when it is changed from 1∶1 to 1∶2, the yield has a greater increase from 15% to 30%. The yield of MOAP at the reaction temperature of 363 K doubles that at 333 K. The highest yield is obtained when the mass ratio of reactant to catalyst is 12 8. The conclusion is therefore that the heteropolyacid in acetic acid can effectively catalyze the acylation of anisole with acetic anhydride, and its activity and selectivity are comparable to those of acid clay and molecular sieve.

AB_2型超支化聚(胺-酯)活性端羟基与乙酸酐的功能化反应

以二乙醇胺和丙烯酸甲酯为原料合成了具有端羟基的AB2型超支化聚(胺 酯)。研究了超支化聚(胺 酯)端羟基与乙酸酐的功能化反应,分析了温度和搅拌对该反应动力学的影响。实验结果表明:超支化聚(胺 酯)端羟基与乙酸酐的酯化反应动力学偏离二级反应,用反常扩散理论对这一实验现象进行了解释。

乙酸酐衍生化气相色谱法测定小麦非淀粉多糖的单糖组成

采取乙酸酐衍生化气相色谱法测定从小麦麸皮中提取的2种可溶性非淀粉多糖(non-starch polysaccharides,NSP)的单糖组成。所制备的小麦水提取NSP和碱提取NSP中主要的单糖组成是阿拉伯糖和木糖,另外还含有少量的葡萄糖、甘露糖和半乳糖。测定方法的回收率在95.56%—98.62%之间。

乙酸酐对魔芋葡甘聚糖的改性

研究了乙酸酐对魔芋葡甘聚糖的改性,制备了魔芋葡甘聚糖醋酸酯,优化了制备工艺条件,得出了酸性催化剂条件下,乙酰化魔芋葡甘聚糖的最佳改性工艺条件为:n(乙酸酐)∶n(魔芋葡甘聚糖)=4 8∶1,反应温度50℃,反应时间4h,催化剂c(H2SO4)=0 038mol/L,取代度DS=0 662。物化性能测试表明,取代度超过0 270时,魔芋葡甘聚糖醋酸酯在水中溶解;60℃时最大溶解度为w(魔芋葡甘聚糖醋酸酯)=12%,取代度超过0 469时,魔芋葡甘聚糖醋酸酯能制成均匀的薄膜,膜厚10～30μm。

SiO_2负载磷钨杂多酸催化的甲苯与乙酸酐酰化反应

以SiO2负载12-磷钨酸(PW)为催化剂,对甲苯与乙酸酐(AA)的酰化反应进行了研究。采用XRD、BET、TGA和NH3-TPD等对PW/SiO2催化剂进行了表征。结果表明,PW负载量及焙烧温度对PW/SiO2的酸性、PW在SiO2上的分散状态以及酰化催化活性有明显的影响。PW的负载量40%(按质量计)、焙烧温度300℃制备的PW(40%)/SiO2催化剂,其PW在载体表面的分散度好,酸量及酸强度适宜,对甲苯与乙酸酐的酰化反应具有较高的催化活性。在130℃,催化剂/乙酸酐(质量比)2.2时,催化反应效果最佳。

Hβ／MCM-41复合分子筛催化剂上苯甲醚与乙酸酐酰化反应研究

以β沸石为硅源,制备了不同硅铝比的Hβ/MCM-41复合分子筛,考察了该复合分子筛对苯甲醚与乙酸酐酰化反应的催化效果,并与介孔MCM-41、微孔Hβ分子筛的催化效果进行了比较,研究了分子筛硅铝比、酸性及孔道结构对酰化反应催化性能的影响。结果表明,对于苯甲醚和乙酸酐酰化反应,Hβ/MCM-41复合分子筛具有较好的催化稳定性,反应过程中的积炭量较少,积炭的碳氢比较低。该复合分子筛不仅具有微孔沸石的强酸性,而且具有较大孔径的介孔,产物分子能及时从孔道中扩散出来,催化活性位不易中毒失活。

Hβ分子筛负载磷钨杂多酸催化剂用于甲苯与乙酸酐的酰化反应

分别以SiO2、HZSM-5分子筛、Hβ分子筛为载体,采用浸渍法制备了几种担载型12-磷钨杂多酸(PW-12)催化剂,采用BET、XRD、Py-IR等手段对催化剂的结构和酸性进行了表征,考察了制备的催化剂在甲苯与乙酸酐(AA)常压Friedel-Crafts酰基化反应中的作用规律。结果表明,Hβ分子筛经脱铝处理后骨架结构未发生变化,担载量为20%(质量分数)的PW-12制得的催化剂20%PW/Hβ的比表面积高、活性中心分散度良好、总酸量大并拥有较多的B酸位;该催化剂对常压、100℃条件下的甲苯与乙酸酐(AA)酰基化反应具有良好的催化活性,甲基苯乙酮(MAP)收率为14.06%,产物中对甲基苯乙酮(p-MAP)的质量分数为97.65%。

SiO_2负载磷钨酸催化苯甲醚与乙酸酐反应

负载杂多酸不但有利于催化剂的分离,而且可以使均相反应多相化。以SiO2为载体,通过不同的负载方法制备SiO2负载磷钨酸催化剂,将其用于催化苯甲醚和乙酸酐发生Friedel-Crafts酰基化反应,合成对甲氧基苯乙酮,研究了催化剂的焙烧温度和负载量对催化反应性能的影响。实验结果表明,在催化剂质量为1 g、苯甲醚为0.1 mol,苯甲醚与乙酸酐的物质的量比为1∶1.5,采用吸附法,磷钨酸的负载量为40%,焙烧温度为150℃时,催化剂的催化性能最好,产品收率达68.5%;催化剂的回收实验证明,催化剂可以再生重复使用,但回收催化剂的活性与处理温度和回流时间有关。并对负载磷钨酸(HPW/SiO2)进行了IR、XRD等表征。

以乙酸酐为反应介质制备低硫可膨胀石墨

本文报道了一种制备低硫可膨胀石墨的新方法．即于２５℃，在含有少量硫酸（浓度９８％）的乙酐溶液中制备低硫可膨胀石墨．其最佳参数是：乙酐与石墨的重量比为１：１；高锰酸钾与石墨的重量比为６％；硫酸和石墨的重量比为１３％；反应时间２ｈ；反应温度２５℃．所制得的可膨胀石墨含硫量为０．９１％；膨胀容积为每克可膨胀石墨２４０ｍＬ，比传统方法制得可膨胀石墨含硫量降低了三倍左右．迄今为止，未见文献做过类似报道．

甲醇-乙酸酐体系的热分解特性及安全泄放

安全泄放是在失控条件下降低反应体系风险最为经济有效的技术措施之一。为了研究泄放口的设计,利用高性能绝热量热仪Phi-TECⅡ对质量分数38.6%的甲醇-乙酸酐体系进行了测试,得到热惯量为1.1条件下该体系的热行为参数。测试结果表明,该体系的起始分解温度为37℃,比反应热205.2 kJ·kg-1;拟合得到温度与压力的关系基本符合Antoine方程,确定了反应体系的泄放类型属蒸汽体系;采用Leung方法和平衡速率模型ERM对该体系的安全泄放量和泄放能力进行了计算,求得泄放面积为1.36×10-3 m2;低热惯量的Phi-TECⅡ可以为工艺放大的泄放设计提供准确、可靠的基础数据。

Hβ分子筛催化的甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应研究

以Hβ分子筛为催化剂,对甲苯与乙酸酐(AA)的酰化反应进行了研究。通过研究反应温度、压力、甲苯与乙酸酐(AA)摩尔比、催化剂用量、以及溶剂的种类和用量等因素对反应转化率和选择性的影响,确定了较优的反应条件。结果表明,Hβ分子筛对甲苯与乙酸酐(AA)酰化反应具有较好的催化活性和选择性,适宜的反应条件为:温度130℃、甲苯 乙酸酐(AA)摩尔比20、催化剂 乙酸酐(AA)重量比0 8,极性溶剂如硝基苯等对酰化反应有一定的促进作用,但选择性有所下将,而非极性溶剂如二氧化碳可部分抑制催化剂的失活。

基于生物质谱的乙酸酐稳定同位素标记定量蛋白质组学方法的建立与优化

建立了一种基于生物质谱的乙酸酐稳定同位素标记,定量蛋白质组学研究方法,优化了影响标记效率的各种条件。在pH8.0的Na2B4O7/H3BO3缓冲体系中,当乙酸酐摩尔浓度25倍过量于肽段摩尔量,22℃反应30 min时,标记即可完全。对多对H6/D6-乙酸酐标记肽段在基质辅助激光解吸电离质谱中的动态范围及定量准确度进行了考察,并通过串联质谱分析确定了乙酰化位点。结果表明:在10倍和30倍动态范围内,线性关系良好(r=0.99,r=0.98),理论值和观测值的偏差分别为0.5%和20%。

乙酸酐在低温漂白中的活化作用

将乙酸酐作为双氧水漂白活化剂,应用于棉机织物一步法低温前处理工艺中,探讨了乙酸酐用量对前处理效果的影响,并分析了乙酸酐活化漂白的机理。结果表明,在乙酸酐12 g/L、30%H2O285 g/L、NaOH20 g/L、精练剂7 g/L、偏硅酸钠5 g/L、稳定剂EDDHA-Na 4 g/L和80℃的条件下,处理织物90 min,其白度达77.11%,毛效达9.0 cm/30 min,强力损失率为9.2%,棉籽壳去除率为92.1%,但退浆级别较低;若纯棉坯布先用淀粉酶退浆处理,再辅以乙酸酐于50～80℃下活化漂白处理,织物的各项指标都能满足后续染整加工要求,具有明显的节能优势。

丁烯酮-丙烯腈共聚物与过渡金属的配合物催化甲醇羰基化制乙酸和乙酸酐

合成了一系列丁烯酮-丙烯腈共聚物与过渡金属的配位化合物,用X-射线光电子能谱(XPS)研究了其中存在的配位特征。通过甲醇羰基化反应制备乙酸、乙酸酐的反应,考察了不同催化剂的活性。实验结果表明,在反应中其活性顺序:铑配合物>镍配合物>钌配合物>钴配合物。

乙酸促进邻甲基苯磺酸铜选择性催化醛与乙酸酐合成偕二乙酸酯反应

在室温无溶剂条件下,考察了乙酸促进邻甲基苯磺酸铜催化一系列芳香醛或脂肪醛与乙酸酐生成相应的偕二乙酸酯反应.结果表明,在乙酸存在条件下,邻甲基苯磺酸铜用量仅需占醛的0.3%(摩尔比)就能使反应在较短时间内完成.反应结束后,邻甲基苯磺酸铜经简单相分离可多次重复使用,催化活性无明显下降.

乙酸酐对大豆基木材胶粘剂的改性研究

用乙酸酐改性大豆基木材胶粘剂,研究了乙酸酐为不同浓度时,双因素(pH值和温度)对耐水胶合强度的影响。试验结果得到4个不同浓度下pH值和温度的最佳组合值为:乙酸酐体积分数为1.2%、1.8%、2.4%、3.0%时对应的pH值/温度是8/55℃、8/55℃、7/70℃、7/70℃,最佳耐水胶合强度可提高到0.72 MPa。以乙酸酐体积分数为1.8%为例,采用茚三酮法测得大豆蛋白质的酰化程度,分析不同温度下pH值对酰化程度的影响,结果显示:耐水胶合强度与酰化程度不成正相关。由红外光谱分析可知,乙酸酐与大豆蛋白的游离氨基发生了交联反应,从而提高了大豆基木材胶粘剂的耐水胶合强度。