二丁基氧化锡催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应机理研究

研究了二丁基氧化锡催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的反应机理,发现原料苯酚和产物DPC都能与二丁基氧化锡生成同一种中间体,并测定了其晶体结构.该晶体属于单斜晶系,P21/n空间群;晶胞参数:a=1.3336(2)nm,b=1.7208(2)nm,c=1.3759(3)nm,β=101.00(2)°;V=3.0993(9)nm3;Dc=1.432g/cm3;Z=4;F(000)=1352;μ=1.635mm-1.分析结果显示该中间体是一种新型的二聚四烃基二锡氧烷化合物[Bu2Sn(OPh)OSnBu2O(Ph)]2(I),该化合物具有中心对称的层状结构.MS和XPS结果证实I在酯交换反应条件下能稳定存在.基于实验结果,本文提出了一个合理的酯交换反应机理.

二丁基氧化锡的制备改进

用甲苯和少量四氢呋喃作溶剂 ,通过格氏反应由四氯化锡制备了四丁基锡 ,四丁基锡与四氯化锡直接反应冷却后得二丁基二氯化锡粗品 ,随后用二丁基二氯化锡粗品的乙醚溶液直接水解制备二丁基氧化锡高并反应收率均大于 90 %。

二丁基氧化锡脱脂肪族糖苷乙酰保护基的研究

研究了以二丁基氧化锡为催化剂,在甲醇溶剂中,含有不同官能团的脂肪族糖苷的脱乙酰保护基反应.结果表明采用该方法可以选择地得到糖上全部或部分脱乙酰保护基产物,并且脱保护产物的立体构型保持,没有分解现象发生.该方法具有操作简单、反应条件温和、产率高等特点.

二丁基氧化锡在糖苷类化合物脱乙酰保护基中的应用

发展了在中性条件下选择性脱乙酰保护基的新方法 .该方法以催化剂量的二丁基氧化锡作催化剂 ,用甲醇作溶剂 ,对糖苷类化合物脱乙酰保护基进行了研究 .文中对该反应结果、应用范围与反应机理进行了讨论 ,本研究表明糖苷类化合物采用该方法可以顺利得到脱乙酰保护基产物 ,所得到产物的结构经1HNMR ,IR ,元素分析证实 .脱保护基的反应在有机合成中具有很重要的意义 ,该方法属于首次将二丁基氧化锡用于脱乙酰保护基的反应中 .

二丁基氧化锡催化合成双酚A不饱和聚酯树脂

介绍了二丁基氧化锡催化合成双酚Ａ型不饱和聚酯树脂的新工艺，克服了传统工艺的缺点，可加快缩聚反应速度，有利于提高产品的质量。讨论了二丁基氧化锡催化剂存在下反应条件对缩聚过程的影响。

二丁基氧化锡在糖衍生物选择性合成中的应用

二丁基氧化锡和糖上的羟基选择性地形成亚甲锡烷基缩醛,通过聚合作用使处于聚合体不同位置的羟基显示了不同的电负性和亲核性,进行选择性反应合成糖衍生物。因此,利用二丁基氧化锡这种反应特性,分别对其在活性糖的保护、形成糖聚合体和糖基化等方面的应用进行了阐述,为该试剂在糖衍生物合成中的广泛应用提供参考。

二丁基氧化锡法合成三氯蔗糖单酯及过程分析研究

由于三氯蔗糖甜度高、安全性高、不参与人体代谢、稳定性好等特点,成为现今甜味剂研究的热点。对二丁基氧化锡法进行探索试验,得到了较为合理的实验条件,并利用薄层色谱法初步建立了跟踪分析方法。

二丁基氧化锡合成方法的工艺改进

用复合溶剂代替乙醚作溶剂,通过格氏反应由四氯化锡制得粗四丁基锡(简称TBT),四丁基锡含量≥85%,三丁基氯化锡含量≤15%,将粗TBT与四氯化锡在催化剂的作用下反应,反应完毕后,将反应物用酸洗,分相制得粗二丁基氯化锡,再减压脱水制得精二丁基氯化锡,二丁基氯化锡和氢氧化钠反应制得二丁基氧化锡,以SnCl4为原料合成二丁基氧化锡的小试收率以含锡量计为95.26%。

2,3,4,5-四氟苯甲酸与二丁基氧化锡(Ⅳ)配合物的合成及晶体结构

本文通过2,3,4,5-四氟苯甲酸与二丁基氧化锡按照1:1的摩尔比,在苯中回流4个小时,得到了一种新型的四核含氟有机锡羧酸配合物{[(2,3,4,5-F4C6HCO2)Bu2Sn]2O}2,通过元素分析、红外光谱和核磁氢谱以及X-射线单晶衍射仪进行了结构表征,结果显示,在该配合物中,四个锡原子通过两个μ3-氧桥连接,四周通过四个羧基配体以单齿和螯合两种配位方式与锡原子配位,形成了一个梯形的Sn-O-Sn构架,且每个Sn原子周围都是五配位三角双锥几何构型.

二丁基氧化锡催化酯交换法合成甲基丙烯酸八氟戊酯

以二丁基氧化锡为催化剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)和2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-1-戊醇(八氟戊醇)为原料,吩噻嗪(PTZ)为阻聚剂,通过酯交换反应合成了甲基丙烯酸八氟戊酯(OFPMA)。考察了催化剂种类及用量、原料配比、阻聚剂用量等对产品收率的影响,并对其原因进行了分析。试验结果表明:在本研究条件下,二丁基氧化锡相较其他催化剂效率更高,最高收率能达到77.22%。

二丁基氧化锡合成工艺研究

在有机溶剂中,采用通过格氏反应由四氯化锡制得四丁基锡(简称TBT)为原料(四丁基锡含量≥85%,三丁基氯化锡含量≤15%),将TBT与四氯化锡反应制得二丁基氯化锡,再将二丁基氯化锡与碱反应,通过定性试验、条件试验、稳定试验制得二丁基氧化锡。本研究以四氯化锡为原料合成二丁基氧化锡试验收率(以锡量计)≥95%。

无溶剂法合成二月桂酸二丁基锡催干剂及性能研究

以月桂酸、二丁基氧化锡为起始原料,无溶剂反应,生成二月桂酸二丁基锡,通过红外光谱(IR)、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)确定化合物结构及锡含量。二月桂酸二丁基锡对AC-1017树脂有明显催干作用,随着用量的增加,表干时间越来越短,硬度均为F。

二丁基-4-氧代-4-苯基丁酸锡的分子间C—H…O作用构成超分子结构的合成

在甲苯作为溶剂和回流条件下,4-氧代-4-苯基丁酸与二丁基氧化锡自主装成新型有机锡羧酸酯{[n-Bu2Sn(L1)2]2O}2(1)(L1=4-氧代-4-苯基丁酸),并用元素分析、1 H NMR、红外光谱和晶体结构测定等方法对其结构进行了表征.结果表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群;晶胞参数a=1.201 67(5)nm,b=1.210 72(5)nm,c=1.383 43(6),α=101.050 0(10)°,β=99.514 0(10)°,γ=93.569 0(10),Z=1,V=1.939 05(14)nm3,Dc=1.432g/cm3,F(000)=852,μ=1.330nm-1,R1=0.033 0,wR2=0.076 4.分子结构为对称梯形结构,4个Sn原子处于2种化学环境,分别为五和六配位,通过分子间C—H…O作用构成超分子.

二丁基二甲氧基锡的合成研究

研究了以甲醇(MeOH)、二丁基氧化锡(Bu_2SnO)和氨基甲酸甲酯(MC)为原料,制备二丁基二甲氧基锡的方法。在密闭反应体系中,n(MC):n(MeOH):n(Bu_2SnO)=2:3:1时,180℃反应5 h,可以获得目标产物。产品经ICP-MS法分析,二丁基二甲氧基锡含量为90.3%。

尿素与甲醇均相催化合成碳酸二甲酯的研究

在对尿素与甲醇合成碳酸二甲酯(DMC)反应进行热力学分析的基础上较详细地研究了乙酸锌和二丁基氧化锡对该反应的催化作用。实验表明,以乙酸锌作催化剂时,DMC收率随尿素浓度增加而增加,但随催化剂用量的增加而下降,而且以尿素浓度的影响为更强;结合观察催化剂在反应前后的色泽、形态变化和XRD分析,证明存在着乙酸锌与甲醇作用生成氧化锌、乙酸甲酯和水的副反应。水分是抑制催化剂活性的主要因素。以正交实验评价了各因素对二丁基氧化锡催化作用的影响,得到以下较佳因素水平:甲醇/尿素摩尔比44,二丁基氧化锡/尿素摩尔比0.2,反应温度180℃,反应时间6h。由极差分析该4因素的重要性次序为:反应温度>反应时间>原料摩尔比>催化剂用量。最后,就乙酸锌、二丁基氧化锡、异丙醇铝和氯化锌均对尿素和甲醇合成DMC反应有催化活性,认为该反应为Lewis酸催化反应。提出了其反应机理为甲醇在催化剂表面上发生解离吸附,形成的甲氧基进攻氨基甲酸酯的羰基碳与氨基进行交换形成碳酸二甲酯。

碳酸二甲酯与醋酸苯酯合成碳酸二苯酯的研究

通过碳酸二甲酯与醋酸苯酯进行酯交换合成碳酸二苯酯的研究,筛选合成碳酸二苯酯的催化剂,考察了催化剂浓度、物料配比、温度诸因素对反应的影响,得出了该反应的最佳工艺条件,并与其它合成路线进行了简单的比较。

有机锡催化苯氨基甲酸甲酯分解的研究

对几种锡化合物催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)热分解制苯基异氰酸酯(PI)反应进行了研究,发现二丁基氧化锡具有较高的催化活性.用HPLC-MS确定了分解的未知副产物为二苯基碳化二亚胺(DPCD).分析认为生成N,N'-二苯基脲(DPU)和DPCD的反应为合成PI的主要竞争反应.常压下以Bu2SnO为催化剂时的适宜反应条件为以邻二氯苯(ODCB)为溶剂,溶剂用量为MPC用量的15倍(质量比),Bu2SnO用量为MPC用量的0.075(摩尔比),反应时间1h.此条件下MPC转化率为85.17%,PI收率为67.65%.

均相催化合成碳酸甲乙酯(英文)

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯 ,并考察了Ti(OBu) 4 ,Ti(OPh) 4 ,Bu2 SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能 .结果表明 ,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能 .其中 ,Bu2 SnO的催化性能最好 ,在 10 3℃下反应 3h时 ,碳酸甲乙酯的收率可达 4 5 6 % .提出了Bu2

蔗糖-6-苯甲酸酯的合成研究

采用高效液相色谱法研究二丁基氧化锡区域选择性催化合成蔗糖 6 苯甲酸酯的反应过程 ,得到第一步反应的适宜条件为 :n(蔗糖 )∶n(二丁基氧化锡 ) =1∶1,反应温度为 80～ 12 0℃ ,反应时间为 5～ 8h ;第二步反应中苯甲酸酐适宜用量为 :n(蔗糖 )∶n(苯甲酸酐 ) =1∶1。蔗糖 6 苯甲酸酯收率为 84 6 % ,产品质量分数 95 .7% ,二丁基氧化锡