二氯二茂钛引发二苯乙炔聚合的研究

在高温下 ,二氯二茂钛受光照引发二苯乙炔聚合 ,得到结晶度为 95 %的聚二苯乙炔 .经红外、质谱、热分析、X光衍射、元素分析等方法 ,确定其结构为顺顺式螺旋刚性棒状结构 ,形成假六方晶系堆积 ,螺旋柱直径即螺旋轴间距为 1 46nm ,其特征红外吸收峰位于 1179cm-1和 115 6cm-1.在聚合引发阶段中止反应 ,分离出聚合中间体六苯基苯 .根据不同温度时聚合转化率与时间的关系曲线 ,测得聚合活化能为 2 6× 10 5J/mol.热分析表明 ,结晶聚二苯乙炔在 493K至 5 73K比较稳定 ;在 713K的吸热峰显示出破坏晶格的能量 .根据聚合反应诱导期长、中间体和聚合物的结构以及阻聚反应 ,推断聚合过程中二氯二茂钛受光照产生二氯化钛 ,催化二苯乙炔进行均相定向聚合 .结晶聚二苯乙炔电导率小于 10 -12 (Ωcm) -1.

NP-HPLC法测定二氯二茂钛原料药的含量及有关物质

目的:建立正相高效液相色谱法测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛的含量及有关物质。方法:采用 Shimadzu LC-10A 液相色谱系统,色谱条件:以氰基 Lichrosorb—CN(4 mm×250 mm,5 μm)为色谱柱,以正己烷-二氯甲烷(50:50)为流动相,流速:1.0 mL·min^(-1),紫外检测波长:254 nm,柱温:25℃。以ω-溴代苯乙酮为内标测定二氯二茂钛原料药的含量;以自身对照法测定有关物质。结果:样品中待测组分与内标物分离良好,线性范围为2.5～50μg·mL^(-1),回归方程为 Y=0.0710X+0.0562,r=0.9999(n=7);日内和日间精密度 RSD 均小于1.0%,最低检测限为2 ng;方法的平均回收率(n=9)为99.9%。结论:方法简便、快速,结果准确,专属性强,灵敏度高,可同时测定有机金属类抗癌原料药二氯二茂钛的含量及有关物质。

正相高效液相色谱法测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛的含量

建立了正相高效液相色谱测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛含量的方法。色谱条件为:以Lichrosorb-CN柱(4mm×250mm,5μm)为分离柱,正己烷-二氯甲烷(体积比为50∶50)为流动相,流速为1mL/min,紫外检测波长为254nm,柱温为25℃。以ω-溴代苯乙酮为内标测定二氯二茂钛原料药的含量。样品中待测组分与内标物分离良好,线性范围为2.5-50mg/L,日内和日间测定的精密度(以相对标准偏差(RSD)计)均小于1.0%。方法简便、快速,结果准确,专属性强,灵敏度高,可用于测定有机金属类抗癌原料药二氯二茂钛的含量。

二氯二茂钛的合成及其对SBS加氢催化性能的研究

以二聚环戊二烯(dicyclopentadiene)为原料,将其裂解得到环戊二烯(cyclopentadiene,Cp);在二乙胺存在的条件下将其与四氯化钛反应,合成了二氯二茂钛(titanocene dichloride,TDC),并以合成的目标产物作为丁苯嵌段共聚物(SBS)加氢催化剂,对其催化性能进行了研究。当加氢反应温度为70℃,压力为2.0MPa,催化剂用量为0.4mmol/100g聚合物时,SBS中加氢度达到94.2%。说明目标产物具有良好的催化性能。

苯甲酰丙酮存在下二氯二茂钛与取代水杨酸反应研究

在苯甲酰丙酮存在下,采用两相法简便合成了三种取代水杨酸二茂钛配合物.经过表征发现,合成的配合物中均不含苯甲酰丙酮配体,而是形成以取代水杨酸为双齿配体的六元杂环化合物.利用电子吸收光谱对此两相反应的水相和有机相分别进行了动态监测,发现苯甲酰丙酮首先与二氯二茂钛形成水溶性的配合物,然后该水溶性配合物再与有机相中的取代水杨酸作用形成目标配合物,苯甲酰丙酮在整个反应中充当了过渡性配体的角色.

可见光作用下二氯二茂钛光催化降解氮氧化物

用二乙胺法合成的二氯二茂钛的吸收光谱有一定程度的红移,在可见光区有很强的吸收,用活性炭作载体,浸渍二氯二茂钛溶液,在模拟自然光蓝光照射下,光催转化降解氮氧化物,催化活性高,最终氧化产物可用水洗除去,没有任何离子掺杂的情况下,NO的降解率为52.8%,实现了氮氧化物的可见光有效催化降解,条件更为温和。

蒽镁作为活性中间体合成二氯二茂钛

报道了通过蒽镁活性中间体合成二氯二茂钛 ,该方法具有反应条件温和 ,操作简便 ,易于分离 。

有机金属抗癌原料药二氯二茂钛的稳定性试验

目的考察二氯二茂钛原料药的稳定性,并预测其有效期。方法采用正相高效液相色谱法测定原料药含量和有关物质,以正己烷-二氯甲烷(50∶50)为流动相考察加速和长期稳定性试验,经典恒温法预测其有效期。结果含量和有关物质测定方法的平均回收率为99.9%(n=9),RSD为0.45%。拟市售包装,40℃加速试验6个月,长期室温试验24个月,有关物质稍有增加,其他各考察指标无明显变化。经典恒温法预测本原料药在25℃贮存时有效期大于10年。结论拟市售包装条件下二氯二茂钛稳定性较好,有效期暂定2年。

茂钛对乙烯基单体催化聚合(Ⅳ)——二氯二茂钛催化丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的研究

本文研究了光照对二氯二茂钛催化丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯共聚合反应的影响.以NMR谱法测定了共聚物中两种单体的组成比.用四种方法计算了竞聚率r1和r2.证明了在光照下二氯二茂钛对单体催化聚合过程为一种自由基机理.

二氯二茂钛(锆)/格氏试剂体系在有机合成中的应用

介绍近几年来二氯二茂钛 (锆 ) /格氏试剂体系在有机合成中的应用 。

吸光系数法测定二氯二茂钛原料药的含量

采用吸光系数法对二氯二茂钛原料药进行含量测定。 391nm处测得E1%1cm =98 32 ,平均回收率为 98 77%～10 1 74% ,相对标准差RSD =0 .12 %～ 0 .6 6 %。测定不同温度 ,湿度下放置不同时间原料药的含量 ,与工作曲线法相比 ,两者之间无显著性差异。

二氯二茂钛的制备及催化二聚环戊二烯开环易位聚合——推荐一个无水无氧综合化学实验

将有工业应用背景的特色科研成果提炼成综合化学实验,拓展了专业实验的知识面,使学生能在较高层次上了解化学实验领域中的特殊研究方法及手段。

聚苯醚键联的二氯二茂钛的合成及催化性能的研究

以聚苯醚高分子为载体,采用“一锅法”合成了新的聚苯醚键联的二氯二茂钛衍生物。对合成的配合物进行了元素及光谱分析。研究了配合物对烯丙基苯类化合物异构化反应的催化性能,并讨论了不同条件对反应的影响。ESR 谱证实上述含钛高分子配合物所形成的钛氢配合物具有“位置分离效应”,主要处于非聚合的单分子态。

超临界溶液快速膨胀法制备二氯二茂钛微粒及催化乙烯聚合

为克服茂金属催化剂得到的聚合物形态难以控制、表观密度较低、易粘釜和不适于气相淤浆聚合等缺点 ,以超临界溶液快速膨胀过程为手段 ,以期制得颗粒分布均匀的细微催化剂颗粒 ,继而得到形态良好的聚合物 .作为超临界流体技术的基础 ,首先测定了二氯二茂钛在超临界丙烷中的溶解度 .在此基础上 ,用RESS方法制得了均匀的超细催化剂颗粒 ,且系统考察了溶液浓度、预膨胀温度、喷嘴结构和接收距离对沉析颗粒粒径的影响 .最后 ,将RESS所制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合 ,并分析聚合物形态结构 .实验结果表明 ,在温度为 383 15～ 4 0 8 15K和压力为 10～ 35MPa范围内 ,溶解度随温度的增加而增加 ,随压力的升高而增加 ,说明在该操作范围内 ,不存在反向区 .RESS操作的结果显示 ,二氯二茂钛颗粒粒径随溶液浓度的增大而减小 ,随预膨胀温度的升高而增大 ,而喷嘴直径的减小和喷嘴长度的增加将使得颗粒粒径增大 ,而收集距离的增加将使得颗粒粒径先增加后减缓 ,直至不再变化 .通过对原始的催化剂颗粒和RESS制得的催化剂颗粒进行乙烯淤浆聚合表征发现 ,相比于原始催化剂 ,由于烯烃催化剂的复制原理 ,RESS制得的催化剂颗粒的聚合物具有良好的形态 .

GC测定抗癌原料药二氯二茂钛中有机溶剂残留量

目的建立毛细管气相色谱法测定有机金属抗癌原料药二氯二茂钛中的有机溶剂残留量。方法采用HP-5（5％苯基甲基聚硅氧烷）毛细管色谱柱，FID检测器。载气为N2，柱温为45℃，检测器温度为160℃，流速为1．2mL·min^-1，分流比为20：1．正己烷为内标进行测定。结果三氯甲烷和四氢呋喃的线性范围分勇1为0．399～319．2μg·mL^-1和6～48μg·mL^-1，平均回收率为96．7％和102．3％（n=9）；RSD分别为1．6％和1．1％（n=9）；最低检测限分别为0．23μg·mL^-1和0．9μg·mL^-1结论方法操作简便、准确、灵敏度高、重复性好，适用于二氯二茂钛原料药中有机溶剂残留量的测定。

二氯二茂钛用于SBS加氢的研究

选用二氯二茂钛（Cp2TiCl2）作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂，用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度对加氢效果的影响研究，得到了较好的加氢条件。用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为（0．2～0．4）mmol／100g聚合物时，二烯烃段加氢度可大于98％。

二氯二茂钛二甲硫氨酸与DNA相互作用的电化学及紫外-可见光谱研究

用循环伏安法考察了二茂钛二甲硫氨酸配合物(TMC)与DNA在pH=3.0的KCl水溶液中相互作用的电化学行为。TMC在玻碳电极上分别于-412 mV和-528 mV(υs.SCE)有一个氧化峰和相应的还原峰。加入DNA后,TMC的式量电位负移5 mV,峰电流增加,电化学参数(α和ks)改变。结果表明:在该条件下,TMC与DNA之间通过静电作用,形成了一种具有电活性的复合物,且TMC与DNA之间的结合位点数n和结合常数K分别为4.36和2.74×1016。结合紫外-可见光谱法测定结果,加入DNA后TMC的紫外-可见光谱在393 nm处呈现增色效应,进一步确证了TMC与DNA之间主要以静电作用为主。

二氯二茂钛与取代苯甲醛肟的反应

二氯二茂钛与取代苯甲醛肟钠在二氯甲烷中反应,生成二茂钛单肟衍生物 Cp_2TiCl(ON=CHAr),其中 Ar 为邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、邻氯苯基、间氯苯基、3,4-二氯苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基和3,4-亚甲基二氧苯基。所有这些新化合物在干燥空气中稳定,对潮湿空气敏感.经元素分析和红外、核磁氢谱表征,确认了其结构。

二氯二茂钛的免疫抑制作用

本文研究了不同剂量的二氯二茂钛对实验动物免疫系统的影响,提示它是一种免疫抑制剂。

水存在下二氯二茂钛与取代水杨酸的反应

发现含有二氯二茂钛与取代水杨酸的氯仿淀粉 在水存在下可以发生反应，由此合成了六个二茂钛衍生物，经元素分析、ＩＲ及＾１Ｈ ＮＭＲ对其结构进行了表征，并对反应机理进行了探讨。