3,4-二氯苯基硫脲的连续化合成

采用连续进料方式合成3,4-二氯苯基硫脲。考察物料投料物质的量比、体系酸值、反应温度、反应停留时间及分散剂等参数对反应的影响。较优工艺参数为:硫氰酸铵与3,4-二氯苯胺投料物质的量比1.36,酸值7%,反应温度96℃,反应时间15h,此时产品纯度可达98.5%,收率达95.93%。3,4-二氯苯基硫脲的连续化合成相比于传统间歇反应,产品纯度及收率更加稳定。

硼氢化钠还原法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇

研究了硼氢化钠还原2,2',4'-三氯苯乙酮制备1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇的两种方法.考察了温度对反应的影响,对目标产物和副产物的生成机理进行了探讨.加入氯化钙、氯化镧等金属氯化物能有效促进反应的专一性,并对其作用机理进行了探讨.在非质子溶剂如THF中有阳离子树脂的存在下,还原反应平稳,具有高产率和高选择性.对目标产物进行了结构表征.

2,4-二氯苯基荧光酮体系分光光度法测定微量铋

研究了在十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,铋与2,4 二氯苯基荧光酮的显色反应条件,该体系最大吸收峰位于570nm,表观摩尔吸光系数为ε=1.48×105L·mol-1·cm-1。在0～0 68μg/mL范围内符合比尔定律。本法可用于胃药和合金中微量铋的分析。

高效液相色谱法测定2-(2,6-二氯苯基氨基)苯乙酸-4-(4-苯基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物-3-)甲氧基苯甲酯原料药的研究

目的 采用反相高效液相色谱法建立2-（2，6-二氯苯基氨基）苯乙酸-4-（4-苯基-1，2，5-噁二唑-2-氧化物-3-）甲氧基苯甲酯（ZLR-8）原料药质量控制的方法。方法色 谱柱为LichrospherODS柱（4．6mm×250mm），流动相为甲醇-乙腈-2-（55：20：10），检测波长为226nm，流速为1．0mL·min^-1。结果 中间体及各降解产物对样品测定不产生干扰，ZLR-8的浓度为11．18～223．6mg·L^-1时与峰面积呈良好线性关系（r=0．9998，n=5），重复性良好（RSD％=0．47，n=6），检测限为54μg·L^-1。结论 该方法可以用于ZLR-8原料药的含量测定和有关物质检查。

超声辐照法合成二氯苯基膦

以苯、PC l3为原料,以无水A lC l3为催化剂采用频率40 kHz、声压159 kPa下超声辐射合成二氯苯基膦。以NaC l作为A lC l3的络合剂,经2步反应合成二氯苯基膦。以石油醚作为萃取剂,减压蒸馏出萃取剂后,在1.33×103Pa(沸点为90℃)下,其馏分即为二氯苯基膦。反应4 h的产率达92.3%,比无超声处理的普通反应的收率提高6.6%,产品经气相色谱分析,纯度达99.7%。

表面活性剂增敏2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定煤中的微量锗

研究了在表面活性剂存在下,锗与2,4二氯苯基荧光酮(2,4DClPF)的显色条件,在18～25mol·L-1硫酸介质中,锗与2,4DClPF、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)形成有色三元胶束络合物,其最大吸收波长为516nm,表观摩尔吸光系数ε为138×105L·mol-1·cm-1。方法的线性范围为0～125μg·25mL-1,回收率为103%～106%,相对标准偏差为11%～17%。所拟方法用于煤样中微量锗的测定,结果较满意。

2,4-二氯苯基荧光酮光度法测定热镀锌合金中微量锡

在酸性介质中,2,4-二氯苯基荧光酮与Sn(Ⅱ)在草酸存在下瞬间即形成稳定的橘红色络合物.λmax=520 nm,ε=1.10×105,25 mL溶液中锡含量在0～10μg范围内符合比尔定律,据此建立了2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定微量Sn(Ⅱ)的新方法.此方法选择性高,大量Zn2+和其它共存离子不干扰锡的测定,在实际应用中取得满意效果.

2,4-二氯苯基荧光酮-Triton X-100荧光熄灭法测定中草药、茶叶中的微量Fe

研究了 2 ,4 二氯苯基荧光酮 (DCIPF)与Fe(Ⅲ )体系的荧光特性及反应条件。试验了多种表面活性剂和共存离子的影响。拟定了荧光熄灭法测定微量Fe的方法。该方法在pH 5 2～ 5 9NaAc HAc缓冲介质中 ,Fe(Ⅲ )与DCIPF反应生成红色配合物 ,使DCIPF溶液的荧光明显熄灭 ,其激发波长λex =2 82nm ,发射波长λem =5 6 0nm ,Fe的浓度在 4～ 2 4ng·mL- 1 范围内符合比耳定律 ,相关系数为 0 9996。对于 16ng·mL- 1 的Fe测定 11次的相对标准偏差为 4 0 %。本方法用于直接测量中草药、茶叶标样中微量铁 ,结果较好。

CTMAB存在下2，4—二氯苯基荧光酮吸光光度法测定微量钼

研究了在表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，钼（Ⅵ）与２，４，—二氯苯基荧光酮（ＤＣＩＰＦ）的显色反应条件和光度性质，在０．２～０．８ｍｏｌ／ＬＨＣｌ介质中，钼（Ⅵ）与试剂形成１：２的红色配合物，在５３０ｎｍ波长处在观摩尔吸光系数为１．４６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），钼含量在１～１０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律，拟定方法用于钢样和合金样品中微量钼的测定，结果满意。

3,4-二氯苯基异氰酸酯生产工艺的优化改造

对3,4-二氯苯基异氰酸酯(DCPI)的生产工艺进行了分析,提出了克服原工艺反应时间长、收率低的优化改造方案:改变反应物3,4-二氯苯胺(DCPA)和光气的进料方式,并增加尾气回收系统。工艺改造后,反应周期缩短了一半,DCPA的收率由75%提高到80%,光气收率由38%提高到75%。

阳离子表面活性剂增敏2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定稀土精矿中的微量钛

研究了表面活性剂存在下,钛与2,4-二氯苯基荧光酮(2,4-DClPF)的显色反应条件,在0.12～0.42mol·L-1HCl介质中,在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下,Ti(IV)与2,4-DClPF生成红色多元络合物,其最大吸收波长在545nm,摩尔吸光系数为1.1×105L·mol-1·cm-1,所拟方法用于稀土精矿标样中微量钛的测定,结果与标准值相符,5次测定的RSD<3%。钛含量在0～10μg/25mL范围内,存在线性关系,方法的检出限为0.07μg/L。

新显色剂2,4-二氯苯基荧光酮分光光度法测定钛的研究及应用

研究了钛-2,4-二氯苯基荧光酮(DClPF)-吐温-40三元络合物的显色反应条件及应用.结果表明,在0.02～0.11mol·L-1的硫酸介质中,在Tween-40存在下,Ti( )与试剂形成1∶4的红色络合物.最大吸收在542nm波长处,表观摩尔吸光系数为2.10×105L·mol-1·cm-1,钛含量在0～14μg/25ml范围符合比耳定律,方法灵敏,选择性较高,操作简便,在掩蔽剂存在下,可不经分离直接测定合金钢标准样品中的微量钛,结果满意.

二氯苯基二硫代膦酸萃取Am^(3+)和三价镧系元素的研究

研究了二氯苯基二硫代膦酸 (DCPDTPI)对示踪量Am3+ 和Eu3+ 的萃取。实验结果表明 ,此萃取剂优先萃取Am3+ ,当萃取剂浓度为 0 1mol/L ,pH =2 73时 ,最大的分离因数β(Am3+ /Eu3+ ) max=8。用ICP MS法同时测定了DCPDTPI对除钷以外的所有镧系元素的萃取分配比 ,并计算了Am3+

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成工艺研究

采用对氯苯胺和3,4-二氯苯基异氰酸酯合成了N-（4-氯苯基）-N′-（3,4-二氯苯基）脲,考察了溶剂用量、n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）、反应时间和反应温度对反应的影响。实验表明：在溶剂邻二氯苯55mL,n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）=1∶1,反应时间1h,反应温度145℃的工艺条件下,产品收率平均值达99.0%,熔点250--255℃（技术目标250--255℃）,产品质量分数为99.7%,残留在产品中的对氯苯胺仅为32×10-6。

2,4—二氯苯基荧光酮分光光度法测定微量铜(Ⅱ)

在弱酸性(pH=5.5)介质中和表面活性剂CTMAB存在的条件下,2,4-二氯苯基荧光酮与Cu(Ⅱ)形成稳定的三元络合物,可用分光光度法测定微量Cu(Ⅱ).其最大吸收波长λmax为600nm,表观摩尔吸光系数ε为1.10×105L·mol-1·cm-1,铜(Ⅱ)在0～0.6mg·L-1范围内符合Beer定律,用拟定方法测定了芝麻、茄子中铜(Ⅱ)的含量,结果较满意.

2,4-二氯苯基荧光酮催化分光光度法测定痕量钴

研究了在氢氧化钠介质中 ,钴 (Ⅱ )催化过氧化氢氧化 2 ,4 二氯苯基荧光酮 (DClPF)的退色反应 ,建立了高灵敏度测定痕量钴 (Ⅱ )的新方法。其检出限为 2 0× 1 0 - 12 g/mL ,测定的线性范围为 0～ 5 0ng/1 0mL ,方法简便快速 ,无需加热 ,允许干扰量较大 ,应用于维生素B12 中钴的测定并进行回收试验 ,结果满意。

新型2',4'-二氯苯基-1,2,4-三唑噻二嗪衍生物的合成

以乙腈为溶剂,碳酸钾为催化剂,4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮与对硝基苄氯于78℃反应2 h合成了5个新型的2',4'-二氯苯基-1,2,4-三唑-1″,3″,4″-噻二嗪衍生物(3a^3e),收率69%~82%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明:在用药量为100mg·L-1时,3a^3e对黄瓜霜霉病、小麦白粉病、玉米锈病、黄瓜炭疽病、稻瘟病、蔬菜灰霉病均无抑制活性。

二氯苯基膦的合成和应用

综述了二氯苯基膦的合成方法 。

二氯苯基氧化膦的合成研究

介绍二氯苯基氧化膦(Ⅰ)的工业生产方法,并提出由二氯苯基膦(Ⅱ)与P_2O_5/Cl_2的氧化反应来合成(Ⅰ)是适合我国国情的最佳合成方法,而(Ⅱ)可通过Friedl-Crafts 反应合成。