2-二甲胺基苯甲酰叠氮及其衍生物热解机理的AM1研究

采用UHF/AM1方法对 2 二甲胺基苯甲酰叠氮、2 二甲胺基 3 甲基苯甲酰叠氮和 2 二甲胺基 3 硝基苯甲酰叠氮的热分解反应进行了研究 .结果表明 ,这些反应物能沿着四条竞争的反应路径生成三种不同的产物 .这三条路径中有协同过程 ,也有分步过程 ;有吸热过程 ,也有放热过程 .不同的取代基 ,将选择不同的路径进行分解反应 .

甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的合成

研究了以甲基丙烯酸甲酯 ( MMA)和二甲胺基乙醇为原料 ,分别用二丁基二月桂酸锡和铅粉作催化剂 ,用对苯二酚和吩噻嗪作阻聚剂 ,通过酯交换反应来制备甲基丙烯酸二甲胺基乙酯 ( DMAEMA )。实验结果表明 ,以铅粉作催化剂 ,以吩噻嗪作阻聚剂 ,甲基丙烯酸甲酯∶二甲胺基乙醇∶铅粉∶吩噻嗪按 3∶ 1∶0 .0 4∶ 0 .0 1(摩尔比 ) ,温度 97～ 98℃为制备 DMAEMA较适宜的条件 ,收率可达 85.3% ,甲基丙烯酸甲酯可重复使用。

二甲胺基-1-氯乙烷的合成

以二甲胺基乙醇、氯化亚砜为原料合成二甲胺基 -1 -氯乙烷新方法。

酯交换法合成甲基丙烯酸二甲胺基乙酯

以甲基丙烯酸甲酯、二甲氨基乙醇为原料 ,有机锡化合物为催化剂 ,吩噻嗪为阻聚剂 ,采用酯交换法合成了甲基丙烯酸二甲胺基乙酯。确定了合成的最佳工艺 ,即甲基丙烯酸甲酯与二甲氨基乙醇的量比为 2 2∶1 0 ,催化剂用量为反应液总质量的 1 2 % ,阻聚剂用量为反应液总质量的 0 2 % ,反应温度为体系回流温度 ,在此条件下 ,产率达 96 %以上。

3-二甲胺基-3-苯基丙醇的制备

苯甲醛和丙二酸经Knoevenagel缩合、NaBH4-I2体系还原得3-氨基-3-苯基丙醇,再经Eschweiler-Clark反应制得3-二甲胺基-3-苯基丙醇,总收率29%。

2-二甲胺基-6-羟基-4-甲基嘧啶与铜(Ⅱ),锌(Ⅱ)配合物的研究

本文合成了２－二甲胺基－６－羟基－４－甲基嘧啶与铜（Ⅱ），锌（Ⅱ）的配合物，并用元素分析、红外、紫外光谱。

三-(二甲胺基甲基)苯酚改性高吸水性树脂的制备与性能

将三-(二甲胺基甲基)苯酚(K-54)作为表面交联促进剂加入到表面交联液中,对水溶液聚合法制备的高吸水性树脂(SAP)进行表面交联改性,研究了K-54对SAP残留单体含量、吸水倍率、保水性能和加压吸收量(absorbent under load,AUL)的影响,并采用红外光谱分析、热失重分析和扫描电镜考察了K-54对SAP热稳定性和表面形貌的影响。研究结果表明,K-54可以促进表面交联反应从而降低丙烯酸残留单体含量,提高自身热稳定性。K-54改性后,降低了SAP吸水倍率和保水能力,但提高了SAP的加压吸收量,更有利于高吸水性树脂的应用。

对二甲胺基苯甲醛缩2,4-二硝基苯腙的合成和结构

利用对二甲氨基苯甲醛和 2 ,4 二硝基苯肼的缩合反应合成了对二甲氨基苯甲醛缩 2 ,4 二硝基苯腙 ,利用红外、紫外光谱和元素分析进行了结构表征 .利用X射线衍射分析方法测定了晶体结构 ,结果表明化合物中分子为平面型结构 ,偏离平面的最大的N( 2 )原子距平面 0 0 0 3 5 1( 2 )nm ;分子内和分子间的氢键使晶胞内的分子沿c轴成锯齿型链 。

分光光度法研究牛血清白蛋白与对二甲胺基亚苄罗丹宁的作用

在 p H 3 .2 7左右的 Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中 ,对二甲胺基亚苄罗丹宁与牛血清白蛋白 (BSA)结合生成复合物 ,此复合物在 40 5nm处有最大吸收峰 ,复合物的吸光度与 BSA的含量在 60～ 1 3 8mg/

4-二甲胺基吡啶合成工艺的改进

改进了4-二甲胺基吡啶合成的反应条件及后处理,与文献报道的方法比较,产率由10%提高到15.8%。

2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚有机改性蒙脱土

以2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)作为插层剂,采用阳离子交换法对钠基蒙脱土进行了有机改性;研究了DMP-30与盐酸的摩尔比对蒙脱土有机改性效果的影响;采用SEM、TEM、IR和XRD等对样品的微观形貌和结构进行了表征。结果表明:DMP-30与盐酸的摩尔比对蒙脱土有机改性具有明显的影响,在合适的摩尔比(1∶2)时,DMP-30分子插入到蒙脱土片层间,片层间距由1.34 nm增加至1.81 nm。对改性后蒙脱土与环氧基体的复合效果进行了研究,结果显示,复合材料中蒙脱土的d001衍射峰消失,表明有机改性蒙脱土在环氧树脂基体中得到了充分剥离。

超音速气流固相反应合成对二甲胺基苯甲醛缩对氨基苯甲酸Schiff碱

在自制的超音速气流固相反应装置中,以对二甲胺基苯甲醛和对氨基苯甲酸为原料合成了对二甲胺基苯甲醛缩对氨基苯甲酸 Schiff 碱。特点是采用超音速气流使对二甲胺基苯甲醛和对氨基苯甲酸在反应器中摩擦活化,再通过撞击固定靶产生快速的能量转换而发生化学反应。用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、质谱等方法对产物进行了表征,考察了循环反应次数和反应压力对产物收率的影响。实验结果表明,对二甲胺基苯甲醛缩对氨基苯甲酸 Schiff 碱适宜的反应条件为:n(对二甲胺基苯甲醛):n(对氨基苯甲酸)=1:1,反应压力0.4 SPa,循环反应次数5次。在此条件下,原料的转化率达100%,产物收率为92.45%。

2-[(4′-N,N-二甲胺基)苯乙烯基]-5-二米基硼-噻吩的合成、结构与光物理性质

合成了以含硼 (Ⅲ )基团为电子受体 ,以二甲胺基为电子给体 ,以苯乙烯基噻吩为共轭桥的新化合物 2 [(4′ N ,N 二甲胺基 )苯乙烯基 ] 5 二米基硼 -噻吩trans 2 [(4′ N ,N dimethylamino)styryl] 5 dimesitylboryl thiophene (简写为DMASBT ,5 ) .X射线衍射方法测定其单晶结构表明 ,硼原子与π共轭桥之间的硼碳键相对于其它的硼碳键明显缩短 ,硼与π共轭桥之间存在除了σ键之外的p π共轭作用 .研究了它在不同溶剂中的光物理性质 ,发现它具有突出的溶致变色效应 .在极性较大的溶剂中 ,有较高的荧光量子产率和较长的荧光寿命 .激光实验发现 ,DMASBT在近红外波段 (75 0～ 85 0nm)有较强的非线性吸收 ,用波长为 80 0nm的红色飞秒激光激发时 ,DMASBT在四氢呋喃中发出波长为 5 5 9nm的强的绿色上转换荧光 .

聚氨酯表面ATRP接枝甲基丙烯酸二甲胺基乙酯

通过与2-溴代异丁酰溴(BiB)反应,在臭氧(O3)处理过的聚氨酯(PU)表面引入α碳上带酯基的烷基溴代物;在此基础上引发原子转移自由基聚合(ATRP),制备聚甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(PDMAEMA)。采用水接触角、X射线光电子能谱(XPS)、全反射红外光谱(ATR-FTIR)、凝胶渗透色谱(GPC)等表征测试手段对PU表面处理和接枝过程进行了研究。结果表明:O3处理23 min时,PU薄膜表面亲水性最好;在PU薄膜表面成功接枝上PDMAEMA分子链,分子量及其分布(PDI)分别为4.85×104和2.095。

钛酸四苯酯催化合成甲基丙烯酸二甲胺基乙酯

实验以钛酸四苯酯为催化剂,以甲基丙烯酸甲酯和N,N-二甲胺基乙醇(DMAE)为原料,经常压下反应及减压蒸馏分离,以酯交换方法合成甲基丙烯酸二甲胺基乙酯。在n(DMAE):n(催化剂)=1:0.065、反应时间6～8 h条件下,收率达到98.6%,催化剂可回收利用。并用红外光谱仪、核磁共振、气相色谱分析产物的结构。

金属Ca催化合成甲基丙烯酸二甲胺基乙酯

用金属钙Ca作催化剂,N,N-二甲氨基乙醇和甲基丙烯酸甲酯为原料,吩噻嗪为阻聚剂,以酯交换方法合成甲基丙烯酸二甲胺基乙酯.用红外光谱、核磁共振、气相色谱、质谱、元素分析对产物进行了表征;讨论了催化剂用量、原料配比、反应时间等对反应的影响;产物含量达98.6%,反应收率达到95.4%.

2-(N,N-二甲胺基)丙酸十二醇酯的合成研究

以 2 氯丙酸、正十二醇为原料 ,氯化铁催化 ,甲苯共沸回流带水酯化 ;再与二甲胺在三乙胺的作用下胺化 ,合成了透皮吸收促进剂 2 (N ,N 二甲胺基 )丙酸十二醇酯 (DDAIP) ,合成总收率达 72 5 %。考察了催化剂的用量、物质的量比及反应时间对反应的影响 ,确定出反应的最佳工艺条件为 :n(正十二醇 )∶n (2 氯丙酸 )∶n(FeCl3 ·6H2 O)∶n(甲苯 ) =1∶1 4∶0 0 4 5∶9 4 ,回流反应 4 5h制得 2 氯丙酸十二醇酯 ,收率为 83 8% ;n(2 氯丙酸十二醇酯 )∶n(二甲胺 )∶n(三乙胺 )∶n(氯仿 ) =1∶ 4∶1 5∶11,室温反应 16h制得DDAIP ,收率为 86 5 %。

甲基丙烯酸二甲胺基乙酯-甲基丙烯酸甲酯乳液共聚合

以(NH4)2S2O8-Na2SO3为氧化还原体系,于40℃进行甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DM)-甲基丙烯酸甲酯(MMA)二元乳液共聚,研究了引发剂、乳化剂、单体DM含量对聚合转化率的影响以及乳胶粒径的影响因素。动力学研究表明,聚合反应速率Rp与引发剂质量分数的0 5次方成正比,与单体DM质量分数的1 18次方成正比,乳化剂质量分数增大到某一值后Rp反而减小。透射电镜表明,乳胶粒径随单体DM含量增加而增大,随聚合温度升高,粒径增大。该体系以水相成核为主,采用滴加混合单体的方法,可以得到结构均匀的共聚物乳液。

从间硝基苯甲酸直接合成间二甲胺基苯甲酸

使用含有微量钯的钯铁复合催化剂,在室温下将间硝基苯甲酸的还原和烷基化还原合为一步,合成了间二甲胺基苯甲酸,产率为95.8%。

4-[2-(N,N-二甲胺基)乙氧基]苯甲醛肟的合成

以对羟基苯甲醛为原料制备 4 -[2 -( N,N-二甲胺基 )乙氧基 ]苯甲醛肟 ,方法简便 ,条件温和 ,适用于工业化生产 .