苯胺和甲苯二胺本质安全合成技术研究进展

针对目前硝基苯、二硝基甲苯催化加氢生产苯胺、甲苯二胺工艺存在的安全隐患和催化剂金属原子利用率低等问题,基于原子尺度金属催化剂和液相有机氢载体构建具有本质安全、环境友好及贵金属减量化等特征的硝基苯、二硝基甲苯催化加氢反应体系。介绍了不锈钢基单原子铂金属催化剂制备方法及在硝基苯加氢反应中的应用,异丙醇为氢源的二硝基甲苯加氢-异丙醇脱氢耦合液相反应催化剂及合成甲苯二胺反应性能,活性金属烧结膜反应器及液相微连续流催化加氢合成苯胺、甲苯二胺反应性能,以及锆基材质上纳米管(坑)阵列铂催化剂制备及合成甲苯二胺反应性能等方面的研究结果;为苯胺、甲苯二胺的绿色安全生产提供了基础。

超高效液相色谱-串联高分辨质谱法检测人体尿液中的对苯二胺-醌类新污染物

该文建立了一种基于液液萃取的超高效液相色谱-串联高分辨质谱测定人体尿液中5种新污染物对苯二胺-醌(PPD-Qs)的方法。优化确定了样品前处理条件及色谱、质谱仪器参数,并采用氘代N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺醌(6PPD-Q-D5)作为内标进行定量分析。结果表明,该方法在0.01~50 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,方法检出限低至2.4~7.5 pg/mL。尿液中5种PPD-Qs的基质效应为81.3%~110%;3种不同浓度水平加标样本的平均回收率为80.5%~114%,日内及日间相对标准偏差(RSD)均不大于11%。将该方法应用于人群队列尿液中5种PPD-Qs的检测,5种PPD-Qs的平均质量浓度为0.04~1.06 ng/mL。该方法操作简单、灵敏度高、重复性好,适用于人体尿液中新污染物PPD-Qs的检测。

乙二胺四乙酸铁钠补铁剂制备实验改进

本项目将乙二胺四乙酸铁钠(NaFeEDTA)补铁剂制备实验项目进行了改进,将理论知识与实际生产紧密衔接,依据药物制备工艺流程,设置集方案设计、药物制备、结构鉴定、纯度分析等模块于一体的全链条实验内容,将实验项目由验证性实验转变为综合性、设计性实验,引导学生结合制药工艺流程中所涉及到的质量控制、安全生产、环境保护等因素设计实验方案。本实验项目可结合多条专利路线,能激发学生探究兴趣,促进学生自主探究,培养学生方案设计和创新思辨能力,提升学生解决实际问题能力和科学素养,增强专业自信。

乙二胺四乙酸-乙酸铵盐交换法测定阳离子交换量方法优化

针对乙二胺四乙酸(EDTA)-乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量耗时长的问题,对方法的搅拌方式、搅拌时间、蒸馏时间进行优化。优化后分析条件为:用磁力搅拌器代替人工橡皮头玻璃棒搅拌,确定搅拌时间为90 s,确定蒸馏时间为6 min。选择4个不同地区不同阳离子交换量的土壤标准物质用优化前、后的方法分别进行7次测定,其检测结果相对标准偏差为1.53%~5.32%;28个实际样品进行成对二样本均值分析,优化前、优化后测定的土壤阳离子交换量结果无显著性差异;对优化前、后28个土壤样品阳离子交换量测定结果进行相关性分析,线性相关显著,相关系数r=0.998。结果表明,EDTA-乙酸铵交换法优化前、后均具有较好的精密度和准确度,结果无显著性差异,EDTA乙酸铵交换法优化后的方法检测时间(1人测定8个样品)由280 min缩短到130 min,提高了检测效率,适合批量石灰性土壤阳离子代换量的测定。

超高效液相色谱-串联质谱测定尿样中甲苯二胺

建立了尿样中2,6-甲苯二胺(2,6-TDA)和2,4-甲苯二胺(2,4-TDA)的超高效液相色谱-串联质谱分析方法。尿样水解后经固相萃取,乙腈洗脱,以Waters HSS T3色谱柱分离,在电喷雾离子源正电离模式(ESI+)、多反应监测(MRM)条件下分析,以外标法定量测定尿样中2,6-TDA和2,4-TDA的含量。结果表明,在0.039~10 ng/mL和0.098~10 ng/mL的范围内2,6-TDA和2,4-TDA的测定线性情况良好,相关系数r>0.999,检出限分别为0.012 ng/mL和0.029 ng/mL;定量限分别为0.039 ng/mL和0.098 ng/mL,样品的加标回收率为94.65%~102.42%,批内和批间精密度分别为1.62%~6.67%和2.85%~4.10%。该方法可用于普通人群和职业接触甲苯二异氰酸酯人群尿样中2,4-TDA和2,6-TDA的监测评估。

脂环二胺浅色透明聚酰亚胺薄膜的制备及性能表征

采用二步法,在冰浴的条件下,以含脂环结构的二胺单体5-氨基-1,3,3-三甲基环己甲胺(IPDA)和4,4′-二氨基二环己基甲烷(PACM)与二酐单体4,4′-(4,4′-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(BPADA),制备六种不同二胺比例的聚酰亚胺(PI)薄膜。通过红外光谱、X射线衍射(XRD)分析、紫外可见光谱、热机械分析、差示扫描量热(DSC)测试、热失重测试和力学性能测试对薄膜进行表征分析。结果表明,PI薄膜已经完全亚胺化,整体为无定型形态,在可见光范围内具有较高的紫外透过率,最大透过率均在87%以上,450 nm最高透过率为83.26%,力学性能表现出柔性,玻璃化转变温度(Tg)均在200℃左右,初始分解温度均在388℃以上,在未到初始分解温度之前,几乎不发生质量损失,热稳定性良好。

植酸/聚间苯二胺修饰纳米SiO_(2)制备水性环氧复合涂层及其防腐性能

以溶胶凝胶法制备了γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)改性SiO_(2)(f-SiO_(2));将间苯二胺(mPD)原位聚合制备的聚间苯二胺(PmPD)共价接枝在f-SiO_(2)表面,制得(PmPD-SiO_(2));最后,通过分子间作用力将植酸(PA)与PmPD-SiO_(2)结合制得PA/PmPD-SiO_(2)复合材料,用于制备水性环氧复合涂层。采用红外光谱、热失重分析和X射线光电子能谱表征了产物结构,通过扫描电镜、电化学和盐雾试验对涂层的防腐性能进行分析。结果表明,当添加质量分数为0.5%的PA/PmPD-SiO_(2)时,涂层附着力0级、铅笔硬度3H、耐冲击45 kg·cm,缓蚀效率为97.2%,耐腐蚀性最佳;腐蚀电流密度较纯水性环氧树脂(WEP)涂层缩小了36倍,低频阻抗模量较纯WEP涂层提升了2个数量级。

聚对苯二甲酰对苯二胺气凝胶纤维的制备与性能

气凝胶纤维具有良好的柔韧性,其织物在可穿戴保温隔热领域受到了人们高度的关注。聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)具有优异的耐热性、耐化学品腐蚀等性能,是制备气凝胶纤维的理想材料。然而,目前利用PPTA纤维(对位芳纶)的纳米纤维分散液制备气凝胶纤维的过程复杂、耗时且成本高,因此本工作通过合成具有良好可加工性的PPTA溶液,利用湿法纺丝和冷冻干燥工艺制备PPTA气凝胶纤维,极大地简化了工艺流程。实验分析表明,通过改变PPTA溶液的浓度可以有效地控制气凝胶纤维的孔结构及机械强度。当PPTA溶液的质量分数为2%时,制得的气凝胶纤维的孔隙率高达94.5%,断裂强度可达7.8 MPa;除此之外,该气凝胶纤维还具有高的比表面积(291 m2/g)和低的热导率,其织物的热导率为29.65 mW/(m·K)。当PPTA溶液的质量分数为5%时,气凝胶纤维的断裂强度高达20.5 MPa。本工作中所制备的气凝胶纤维具有极高的孔隙率、超低的密度和热导率以及良好的力学性能,为新一代保温隔热纺织品的设计和制造开辟了新的途径。

介孔NiAl催化剂催化己二醇绿色合成1,6-己二胺

通过溶胶-凝胶法制备了系列介孔Ni Al催化剂,研究了不同还原温度下Ni含量为20%(x)的介孔Ni Al(20NA)催化剂在1,6-己二醇(HDO)催化氨化合成1,6-己二胺(HMDA)中的催化性能。利用N2吸附-脱附、H_(2)-TPR、CO-TPD、XRD、SAXS、XPS、SEM、TEM、ICP-OES等方法对试样进行表征。实验结果表明,低温还原后的20NA催化剂表面金属Ni0粒径较小,具有较高的HDO转化率。440℃还原的20NA催化剂在温和反应温度(190℃)下,HMDA最高产率可达30.9%,除低聚物外的高附加值产物的总选择性高达94.7%(x),HDO转换频率与文献报道的贵金属Ru基催化剂相当。通过调节还原温度可有效控制20NA催化剂表面金属Ni0位点的纳米尺寸。

我国对苯二胺类抗氧化剂及其衍生醌类化合物污染现状及健康风险研究进展

对苯二胺类物质(PPDs)通常被用作橡胶工业中的抗氧化剂,以延长橡胶产品(如轮胎)的使用寿命.PPDs的醌类转化产物(PPDQs)近来被视为一类新兴的污染物,因其对一系列水生生物的急性致死毒性而引起广泛关注.PPDs及PPDQs在环境中普遍存在,并可通过多种暴露途径进入人体而对健康造成潜在威胁.本文回顾了目前关于PPDs和PPDQs的来源、浓度和分布的报道,比较不同人群通过各种途径的对PPDs和PPDQs的暴露水平及评估其潜在的健康风险.研究发现,温度、光照、臭氧水平及水文条件等因素影响各环境介质中的PPDs和PPDQs的浓度和分布.此外,人们也普遍暴露于多种PPDs及PPDQs,且PPDQs的内暴露水平比其母体化合物更为严重.现有的流行病学证据表明PPDs和PPDQs可能对人类健康产生不利影响,干扰肝脏和免疫功能,但其毒理学机制尚不清楚.迫切需要开展更多研究以全面了解PPDs和PPDQs对环境和人类健康的影响.

结合病例谈乙二胺四乙酸二钾依赖性假性血小板减少的机制

目的:分析乙二胺四乙酸二钾(EDTA-K_(2))依赖性假性血小板减少症(EDTA-PTCP)的机制。方法:回顾性分析1例EDTA-PTCP病例,探讨EDTA-PTCP的机制及纠正措施。结果:EDTA-K_(2)抗凝静脉血测定的16次具体数据随时间变化呈下降趋势。测定结果在5 min后开始下降,10~20 min偏差在允许范围内,25 min及以后偏差超出行业要求,至2 h时下降明显。结论:工作人员应熟悉血小板水平下降的常见原因,在EDTA-PTCP的发生与患者临床表现不符时引起足够重视。在实际工作中,应逐步完善针对假性血小板减少的防范措施,注重临床沟通,及时纠正检验结果,为临床提供更加精准的检验数据。

羟乙基乙二胺的连续流制备工艺

以乙二胺和环氧乙烷为原料,在具有特殊微结构的连续流微反应器内发生乙氧基化反应合成羟乙基乙二胺。考察了原料物质的量比、乙二胺含水量、反应温度、停留时间对反应的影响。结果表明,在n(乙二胺)∶n(环氧乙烷)=3∶1、乙二胺含水量为0.96%(质量分数)、反应温度为80℃、停留时间为60 s的最佳工艺条件下,环氧乙烷转化率接近100%,羟乙基乙二胺的选择性为87.4%,二羟乙基乙二胺的选择性为9.2%。间歇釜式反应工艺在相同物料比和反应温度条件下,羟乙基乙二胺的选择性为83.5%,二羟乙基乙二胺的选择性为15.9%。连续流微反应器能有效提高羟乙基乙二胺的选择性,降低副反应的发生,同时大大缩短了反应时间,提高了反应效率。

基于丁二胺盐酸盐钝化的高效钙钛矿/晶硅叠层电池

钙钛矿/硅异质结叠层电池技术是突破晶体硅太阳电池极限效率的重要途径。在叠层电池中,多晶钙钛矿膜层内缺陷中心将诱导光生载流子复合损失,因而对钙钛矿膜层内缺陷进行钝化是提升叠层电池光电转换效率的有效策略。本工作采用在钙钛矿前驱体内掺入1,4-丁二胺盐酸盐的方法,通过引入氯离子实现结晶调控提高钙钛矿结晶质量,同时发现丁二胺阳离子对钙钛矿膜层缺陷中心显示出良好的钝化效果,两者协同作用显著提升叠层电池的开路电压(V_(oc))和填充因子(FF),并最终成功获得了28.77%的NREL认证效率。

乙二胺四乙酸铁钠对肉仔鸡生长性能和组织中铜、锌和锰元素沉积的影响

试验旨在研究饲粮添加乙二胺四乙酸铁钠(NaFeEDTA)对肉仔鸡生长性能和不同组织中铜、锌和锰沉积的影响。试验按3(铁源)×3(添加铁水平)+1(不加铁对照组)双因子完全随机试验设计,将560只1日龄AA肉公鸡随机分成10组,每组7个重复,每个重复8只鸡,分别饲喂未添加铁的玉米-豆粕型基础日粮(对照组)和在此基础日粮中分别添加20、40和60 mg/kg铁(分别源于硫酸亚铁(FeSO_(4)·7H_(2)O)、饲料级NaFeEDTA和食品级NaFeEDTA的饲粮21 d。结果显示:与FeSO_(4)·7H_(2)O组相比,饲粮添加不同来源的NaFeEDTA对肉仔鸡生长性能无显著影响(P>0.05);食品级和饲料级NaFeEDTA组心脏中铜、胫骨中锌以及肝脏和胫骨中锰元素的含量显著提高(P<0.05)。由此可见,添加NaFeEDTA从整体上促进了肉仔鸡心脏中铜、胫骨中锌以及肝脏和胫骨中锰元素的沉积。

乙二胺四乙酸二钠胁迫暂养对南美白对虾理化指标和细菌群落的影响

南美白对虾具有高水分、高蛋白、高酶活、高虾青素等特点,死后在多酚氧化酶作用下虾头会快速黑变,接着在微生物作用下腐败变质.针对上述问题现有的研究都集中在南美白对虾死后添加抗氧化剂、防腐剂等协同温控进行保鲜,造成消费者接受度低.本研究以活鲜南美白对虾为研究对象,采用添加EDTA-2Na水体胁迫暂养,通过分析多酚氧化酶活力、菌落总数、色泽等探究EDTA-2Na对南美白对虾基础理化指标的影响;在此基础上,利用微生物组技术,进一步探究南美白对虾在暂养过程中细菌群落的差异.结果表明:EDTA-2Na的添加量、暂养时长与多酚氧化酶(PPO)活性、菌落总数成反比,暂养终点有较好的抑制作用.南美白对虾头部、腹部的L*(明暗度)值略有升高,a*(红绿色)和b*(黄蓝色)值均下降,黑变和红变被有效抑制.EDTA-2Na在暂养过程中对南美白对虾肝胰腺部位的菌群数量和菌落结构均有影响,0.1%-24h和0.3%-24h两组的菌群多样性和丰富度较高,更利于菌群动态平衡.南美白对虾肝胰腺的菌门主要有拟杆菌门、变形菌门、厚壁菌门和放线菌门.0.3%-24h组的变形菌门被抑制,表明大量病原体的繁殖被抑制.主要影响南美白对虾肝胰腺的途径为代谢.

乙二胺作为电解锰新型pH调节剂

锰电解过程在(NH_(4))_(2)SO_(4)-MnSO_(4)体系进行时,需维持电解液pH值稳定在7.0~7.2。但阳极析氧反应使得长期电解条件下电解液pH值不断下降。生产上均使用氨水调节电解液pH值。但氨水易挥发,导致整个生产车间氨气味道刺鼻,影响身体健康。此外,持续加入氨水造成电解液中的氨不断累积膨胀,最终产生大量氨氮废水和氨氮锰渣。鉴于乙二胺与氨水的化学性质相似性,且具备更强的碱性及更低的挥发性,探索以乙二胺取代氨水作为pH值调节剂,以减少氨源的使用量、改善作业环境,探究乙二胺新体系电解锰的可行性。

对苯二胺的制备方法及研究进展

文章介绍了对苯二胺的制备工艺和检测方法,并进一步归纳比较,阐述各个工艺方法和手段的优缺点。介绍了对苯二胺的生产现状,并提出与氯碱行业中液氯结合制备对苯二胺的方法,为对苯二胺和氯碱行业的持续发展提供借鉴。

乙二胺添加剂对无氰亚硫酸盐体系电沉积金的影响

无氰亚硫酸盐电沉积金体系面临电流效率低、镀液稳定性差、循环周期短、镀层性能难以满足工业发展需求等问题。为了提高电流效率、镀液稳定性和镀层表面光泽度,改善电沉积金形貌及提高镀层性能,配制了亚硫酸金钠电镀液体系,通过添加不同质量浓度乙二胺(EDA)作为辅助添加剂,研究了EDA对镀液稳定性、电沉积产物表面形貌、元素组成和晶体晶面取向,以及金镀层光泽度、硬度和粗糙度的影响。采用电化学测试进一步研究EDA对溶液中Au+行为的影响。结果表明:EDA使吸附Au+的活性位点增加了2.8倍,同时增加了阴极表面的极化并促进晶粒细化,增强了Au(111)晶面的峰强度。EDA质量浓度为15 g/L时,电镀液能保存6个月以上,电流效率从54%提高到98%,金镀层表面均匀性、光泽度和硬度明显提高,镀层表面粗糙度、腐蚀速率明显降低,镀层综合性能最优。本研究有望为亚硫酸盐电镀体系开发新型高效添加剂提供借鉴,有助于推动电镀金行业的可持续发展。

6-氨基己腈催化加氢制备己二胺的工艺研究及优化

目前己二胺产品结构性短缺的主要原因在于原料己二腈产能受限。为解决这一问题,提出了一种己内酰胺氨化制备6-氨基己腈并用6-氨基己腈替代关键原料己二腈,采用自制镍钴催化剂加氢合成己二胺的新工艺路线。通过调整加氢反应工艺参数得出,当反应温度为75℃、反应时间为3h、催化剂加入量为6-氨基己腈质量的3%、H_(2)压力为3.0MPa、搅拌速率为500r·min^(-1)、无氨的条件下,6-氨基己腈加氢反应效果最佳。通过气相色谱(GC)分析得出,该最佳工艺条件下,6-氨基己腈转化率达到99%,己二胺选择性达到99%,己二胺产品质量达到国标HG/T 3937-2007一等品标准。研究结果表明,本工艺具有过程简单、工艺安全性高、无三废排放、设备投资低的显著优点。随着国内己内酰胺产能扩大,该工艺路线成本会进一步降低,这对打破生产己二胺的前驱原料己二腈长期受控于国外生产厂商垄断的局面提供了新的选择。

改性异佛尔酮二胺固化剂的制备与固化性能研究

环氧树脂是一种应用广泛的热固性树脂,固化剂在环氧树脂体系占很大的比重。以环氧树脂对固化剂异佛尔酮二胺(IPDA)进行改性,通过不同的配比得到不同性能的改性固化剂。再以不同性能的改性固化剂分别与环氧树脂反应,制得不同的固化样品。运用Gelprof 518树脂行为分析仪对固化过程进行评价分析,对固化样品评价分析,改性固化剂的性能相较于未改性固化剂都有所提高,但性能存在不同,改性IPDA比例为m(NPEL-128)∶m(IPDA)∶m(benzyl alcohol)=9∶46∶45时,反应活性最强。此研究揭示了不同比例固化剂对环氧树脂固化的影响,为工业过程中固化剂改性提供了思路。