QuEChERS-UPLC-MS/MS测定大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留

目的:建立一种新的QuEChERS-超高效液相色谱—串联质谱(UPLC-MS/MS)检测大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的残留方法。方法:样品经0.2%甲酸—乙腈提取后,N-丙基乙二胺(PSA)和石墨化碳黑(GCB)填料净化,以0.2%甲酸水—乙腈为流动相梯度洗脱,经C 18色谱柱分离,采用UPLC-MS/MS测定。结果:氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的定量限(LOQ)均为0.004 mg/kg,方法检出限(LOD)均为0.001 mg/kg。两种待测农药在0.002~0.5 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,其相关系数均在0.993以上。在0.05,0.1,0.5 mg/kg添加水平下,两种待测农药的平均回收率为86%~110%;相对标准偏差(RSD)为1.5%~6.1%。结论:该方法高效简便、稳定性好、灵敏度高,适用于大米中氯虫苯甲酰胺和五氟磺草胺的检测。

五氟磺草胺及其复配药剂防除直播早稻田杂草效果试验

为探讨五氟磺草胺作为封闭药剂在直播早稻田使用对田间杂草的防除效果及其安全性影响,本研究选择五氟磺草胺与丙草胺·苄嘧磺隆、氰氟草酯等常用封闭除草剂复配开展封闭除草试验。结果表明,五氟磺草胺与不同药剂复配,分别在播后1、6和9 d施用,均表现出良好的封闭效果,其中五氟磺草胺+苄·丙(处理6)和五氟·氰氟草+苄·丙(处理7)在播后9 d药剂处理,药后21 d的防除效果最佳,分别为98.05%、98.27%;五氟磺草胺+苄·丙播后6 d药剂处理(处理5)防效次之,为96.30%。播后6、9 d施药的除草效果明显优于播后1 d施药。试验期间多次调查发现,各药剂处理均未表现出明显药害现象。

22%五氟磺草胺悬浮剂和40%五氟磺草胺·丁草胺悬乳剂防治稻田杂草药效示范试验研究

试验结果表明,两种药剂对以稗草为主的水稻田有较好的防效,其中40%五氟磺草胺·丁草胺悬乳剂的防效最好,22%五氟磺草胺悬浮剂防效次之。

五氟磺草胺和氰氟草酯复配剂对水稻直播田杂草的防除效果及安全性评价

采用田间试验方法研究了五氟磺草胺和氰氟草酯复配剂（五氟磺草胺·氰氟草酯）对水稻直播田杂草的控制效果和应用安全性。结果表明，五氟磺草胺·氰氟草酯对直播稻田的禾本科杂草、阔叶杂草和莎草均具有较好的防除效果，有效成分用量90～180g／hm^2的综合防效可达95％以上，显著优于对照药剂氰氟草酯，与五氟磺草胺、五氟磺草胺＋氰氟草酯、丙草胺＋苄嘧磺隆的防效相当。五氟磺草胺·氰氟草酯显著降低了稗、鸭舌草种群对田间N、P、K养分的吸收，保持了土壤肥力。五氟磺草胺·氰氟草酯有效成分用量90～120g／hm^2苗后茎叶处理对水稻安全，对后茬小麦、油莱、甘篮、葱、大蒜等作物无不良影响。

稻田稗属杂草田间种群对五氟磺草胺的抗性监测

五氟磺草胺是一种乙酰乳酸合成酶抑制剂类除草剂。为探明稻田稗草对五氟磺草胺的抗性现状,采用整株生物测定法测定了采自中国7省70地稻区的稗草田间种群对五氟磺草胺的抗性。结果表明:所监测的稗草种群对五氟磺草胺均产生了不同程度的抗性,其中高水平抗性种群达50.0%,中水平抗性种群达47.1%,低水平抗性种群为2.9%,无敏感种群。在湖北、安徽、宁夏和黑龙江4省中,高水平抗性种群均达60%以上;其他3省的高水平抗性种群也在25%以上。湖南、江西和江苏3省中等水平抗性种群均在60%以上,其他4个省份在20.0%~40.0%之间。湖北省和黑龙江省低水平抗性种群分别为10.0%和12.5%,其他5个省份均无低水平抗性种群。本研究揭示了中国主要稻区稗草田间种群对五氟磺草胺的抗性现状,可为合理应用五氟磺草胺防控稻田稗草提供理论依据。

不同叶龄千金子、稗和马唐对氰氟草酯和五氟磺草胺的敏感性

[目的]本文旨在比较氰氟草酯和五氟磺草胺常规推荐剂量下对千金子(Leptochloa chinensis)、稗(Echinochloa crusgalli)及马唐(Digitaria sanguinalis)的毒力差异及最佳适宜用药时期。[方法]采用整株生物测定法测定这3种杂草及其不同叶龄对这2种除草剂的敏感性。[结果]3种杂草对氰氟草酯的敏感性依次为千金子、稗、马唐。1~8叶期的千金子均对氰氟草酯高度敏感;在氰氟草酯田间推荐剂量75 g·hm^(-2)(有效成分)下对1~6叶期稗的鲜质量抑制率均在90%以上;氰氟草酯对不同叶龄的马唐鲜质量抑制中剂量(ED50值)均在11.96 g·hm^(-2)以上。3种杂草对五氟磺草胺的敏感性依次为稗、千金子、马唐。稗对五氟磺草胺高度敏感,在1/8田间推荐剂量处理下对1~6叶期稗的鲜质量抑制率均在91%以上;千金子对五氟磺草胺的敏感性较低,并随着叶龄的上升敏感性下降,五氟磺草胺在60 g·hm^(-2)处理下对4个生育期的千金子抑制率分别为85.03%、74.39%、62.50%和64.38%;马唐对五氟磺草胺的敏感性最低,五氟磺草胺在60 g·hm^(-2)处理下4个生育期的马唐鲜质量抑制率分别为90.21%、73.74%、50.72%和54.53%。[结论]氰氟草酯能有效防控各个叶龄的千金子和稗,并兼治马唐;五氟磺草胺能有效防除各个叶龄的稗及1~4叶期千金子和1~2.5叶期的马唐。

五氟磺草胺对水稻种子萌发及幼苗生长的影响

采用琼脂床法种子萌发试验研究了五氟磺草胺对不同品种水稻种子萌发及幼苗生长的影响。结果表明：对五氟磺草胺敏感性较高的水稻品种有加育253、加昆1号、秀水0209、加绍二号、B优827等，抑制根长的IC50值在1．65×10^-2-4．48×10^-2mg／L之间；敏感性较低的品种有两优培等。敏感性高与敏感性低者IC50值相差44倍，IC10值相差51倍，总体上粳稻品种较为敏感，而多数杂交稻品种的敏感性相对较低。在较低温度下水稻对五氟磺草胺更为敏感，15℃时五氟磺草胺对株高与根长的IC50值分别为6．74×10^-2与1．58×10^-2mg／L，在20、25、30、35℃条件下对根长的IC50值分别是15℃时的1．1、2．2、4．0、7．2倍。在水稻立针期用药液浸根处理后5d，浓度大于0．10mg／L的处理株高均明显受到抑制。在水稻幼苗2叶期时用五氟磺草胺茎叶喷雾处理后15d，用药量（有效成分）超过30g/hm^2者水稻幼苗生长受到抑制。

五氟磺草胺在稻田中的消解动态及残留特性

建立了超高效液相色谱-质谱联用检测五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中残留的分析方法,结合田间试验研究了五氟磺草胺在稻田环境中的消解及残留特性,并对稻米中五氟磺草胺残留的膳食暴露进行了初步评估。结果表明:在0.005~0.5 mg/L范围内,五氟磺草胺的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系,检出限(LOD)为0.001~0.002 mg/kg,定量限(LOQ)为0.003~0.005 mg/kg。在0.005~0.5 mg/kg添加水平下,五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中的平均回收率在89%~106%之间,相对标准偏差在2.8%~8.5%之间。浙江、福建和黑龙江2年3地的田间试验表明:0.025%五氟磺草胺颗粒剂在水稻植株、稻田土壤和田水中的消解半衰期分别为1.5~3.3,3.0~4.7和1.6-3.0 d,说明该药剂在稻田环境中消解速率较快。以五氟磺草胺有效成分含量37.5和56.3 g/hm^2分别施药1次,于水稻成熟期采样检测,发现其在糙米中的残留量低于0.005 mg/kg,表明其膳食摄入风险很低,该研究结果可为五氟磺草胺风险评估提供一定参考。

噁嗪草酮与五氟磺草胺或双草醚混用对水稻机插秧田杂草的防效及水稻的安全性

通过田间试验测定了1%噁嗪草酮悬浮剂(SC)与25 g/L五氟磺草胺可分散油悬浮剂(OD)或10%双草醚悬浮剂(SC)桶混使用对机插秧稻田杂草的防效及水稻的安全性。结果表明:1%噁嗪草酮SC 250、300、350 m L/667 m^2与25 g/L五氟磺草胺OD 80 m L/667 m^2混用,1%噁嗪草酮SC 350 m L/667 m^2与10%双草醚SC 10 m L/667 m^2混用,在水稻移栽后7 d毒土撒施及移栽后13 d茎叶喷雾施用对稗属杂草、千金子、鸭舌草、耳叶水苋、异型莎草等杂草的防效均达91%以上,优于对照移栽前2 d 35%丙草胺·苄嘧磺隆可湿性粉剂(WP)80 g/667 m^2毒土撒施+移栽后7 d 50%苯噻酰草胺·苄嘧磺隆WP 75 g/667 m^2毒土撒施处理、移栽后20 d 60 g/L五氟磺草胺·氰氟草酯OD 100 m L/667 m^2茎叶喷雾处理,移栽后7 d施药处理对杂草的防效高于移栽后13 d施药处理。1%噁嗪草酮SC 250、300、350 m L/667 m^2与25 g/L五氟磺草胺OD 80 m L/667 m^2或10%双草醚SC 10 m L/667 m^2桶混在水稻移栽后7 d或13 d处理对机插秧水稻安全。

不同稗草种群对五氟磺草胺的敏感性差异

为探讨不同地区稗草种群对五氟磺草胺的敏感水平,采用室内整株生测法测定五氟磺草胺对不同稗草种群的生物活性以及对不同稗草种群叶绿素含量、光合特性、叶绿素荧光参数和Rubisco活性的影响。结果表明,五氟磺草胺影响稗草Rubisco活性、最大光化学效率以及光合速率等生理指标,但不同稗草种群的变化略有差异。其中五氟磺草胺处理后4 d对安徽潜山稗草种群生理指标影响较大,五氟磺草胺3.75~60.00 g a.i./hm^2处理剂量下稗草Rubisco活性较相同种群空白对照显著降低24.45%~61.09%,15.00~60.00 g a.i./hm^2剂量下,稗草叶片净光合速率较对照显著降低30.04%~58.56%,60.00 g a.i./hm^2剂量下,稗草叶绿素含量和最大光化合效率分别较对照显著降低13.10~28.82%和6.64%~11.29%,而湖北武汉稗草种群叶绿素含量、叶绿素荧光参数以及Rubisco活性无显著变化,只是叶片净光合速率较相同种群空白对照显著降低18.82%~28.49%。整株生物活性测定结果表明,五氟磺草胺处理21 d后安徽潜山稗草地上部鲜质量ED90值最低,为14.936 g a.i./hm^2,而湖北武汉稗草的ED90值最高,为201.679 g a.i./hm^2,显著超过了五氟磺草胺生产使用的推荐剂量。可见湖北武汉稗草种群对五氟磺草胺敏感性明显低于其他地区稗草种群,生产中需要密切注意其抗药性水平的发展变化,及时调整化学防除策略。

农用有机硅对五氟磺草胺防治稗草的增效作用

为明确有机硅对五氟磺草胺防治稗草的增效作用和增效机理,本研究采用室内与田间试验测定有机硅助剂对五氟磺草胺的增效作用,并采用滴重法和HPLC方法分别探索有机硅对五氟磺草胺药液表面张力和吸收的影响。室内生测表明,有机硅对五氟磺草胺防治稗草具有显著的增效作用。当五氟磺草胺用量为7.5 g/hm^2,有机硅添加浓度为0.04%时,稗草的致死率和干重抑制率分别提高32.0百分点和39.6百分点;有机硅用量与增效效果非正相关。田间试验表明,有机硅对五氟磺草胺增效作用明显,对五氟磺草胺低剂量的增幅优于其高剂量的增幅;机理研究表明有机硅能够显著降低五氟磺草胺溶液的表面张力,增强稗草叶面对五氟磺草胺的吸收。

甲基磺草酮·五氟磺草胺防除水稻移栽田杂草的效果及对产量和光照、养分的影响

【目的】研究18%甲基磺草酮·五氟磺草胺油悬浮剂防除水稻移栽田主要杂草的效果和应用安全性,以及杂草防除后对水稻产量和田间光照、养分、水分的影响,为移栽稻田杂草化学防控提供科学依据。【方法】设18%甲基磺草酮·五氟磺草胺油悬浮剂4个剂量处理,以15%甲基磺草酮悬浮剂和25 g/L五氟磺草胺油悬浮剂为对照药剂处理,并设人工除草和空白对照处理,于水稻移栽前3 d毒土法施药,药后调查杂草种群数量,同时取样测定杂草对氮、磷、钾和水分的影响,并测定田间光照强度,水稻收获期进行测产。【结果】施用18%甲基磺草酮·五氟磺草胺油悬浮剂50~150 g(a.i)/hm2对移栽稻田稗草的防效达85.1%以上,对鸭舌草、鳢肠、异型莎草的效果达91.7%~100.0%,水稻产量比不施药增产35.7%~42.7%,均显著优于人工除草,杂草防除后,对田间氮、磷、钾消耗比空白对照减少91.8%~99.8%,有效改善了田间的光照和水肥条件。【结论】18%甲基磺草酮·五氟磺草胺油悬浮剂能有效控制移栽稻田杂草生长,对水稻安全,增产效果显著,有良好的应用前景,推荐剂量以每公顷使用有效成分50~100 g拌毒土撒施。

五氟磺草胺药肥混用对水稻移栽田杂草的防除效果

五氟磺草胺对稗草[Echinochloa crusgalli（L.）Beauv.]和鸭舌草[Monochoia vaginalis（Burm.f.）Preslex Kunth]的活性较强,ED50分别为5.1、6.3 g a.i./hm2。田间应用结果表明,0.025%五氟磺草胺颗粒剂（药肥混用）,可有效防除水稻移栽田主要一年生杂草,水稻移栽后7 d,以有效成分30-75 g a.i./hm2（制剂用量8-20 kg/hm2）撒施,对一年生禾本科杂草、阔叶类杂草以及莎草科杂草20 d和40 d的株防效达到82.76%-100.00%,药后40 d的鲜重防效为84%-98%,增产稳产效果明显。供试0.025%五氟磺草胺颗粒剂实现了药肥兼施,省时省力,在南方水稻田推广应用有一定优势。

五氟磺草胺22%悬浮剂高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+磷酸溶液为流动相,使用以ZORBAX SB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在285nm波长下对五氟磺草胺22%悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0,标准偏差为0.05,变异系数为0.22%,平均回收率为100.04%。

25g/L五氟磺草胺OD防除直播稻田杂草效果研究

研究了25g/L五氟磺草胺可分散油悬浮剂对直播稻田一年生杂草的防除效果。结果显示,25 g/L五氟磺草胺可分散油悬浮剂22.50～56.25 g/hm2对田间稗草、异型莎草、鳢肠、苘麻等有较好防效,且对水稻安全。田间推荐有效成分用量为22.50～33.75 g/hm2,宜在水稻3～5叶期,杂草2～5叶期喷雾施用。

五氟磺草胺中间体2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶的合成研究

以甲氧基乙酸甲酯、甲酸乙酯和尿素为原料,经缩合、环化、三氯氧磷氯化、氨水取代得到2-氯-4-氨基-5-甲氧基嘧啶,然后与N-乙氧基羰基异硫氰酸酯反应、盐酸羟胺环化、甲氧基化得到目标产物2-氨基-5,8-二甲氧基[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶。总收率27.2%。

25 g·L^(-1)五氟磺草胺可分散油悬浮剂对水生无脊椎动物的毒性效应及生态风险评估

五氟磺草胺是当前我国稻田用量较大的一种除草剂。为明确其施用后对水生生物的毒性和环境风险,寻找较适合南方稻区农药生态毒理学检测的指示生物,为稻田环境风险评价提供更可靠的科学依据,本研究选取了25 g·L^(-1)五氟磺草胺可分散油悬浮剂为受试农药,比较其对模式生物大型溞和南方常见物种发头裸腹溞的急性活动抑制试验和繁殖试验结果。急性活动抑制试验结果表明,25 g·L^(-1)五氟磺草胺可分散油悬浮剂对大型溞、发头裸腹溞的48 h-EC_(50)(95%置信限)分别为0.81 mg a.i.·L^(-1)(0.54~1.18 mg a.i.·L^(-1))、0.52 mg a.i.·L^(-1)(0.33~0.85 mg a.i.·L^(-1)),其毒性均为高毒;繁殖试验结果表明,25 g·L^(-1)五氟磺草胺可分散油悬浮剂对大型溞的21 d无可观察效应浓度(NOEC)为1.22×10^(-3)mg a.i.·L^(-1);对发头裸腹溞的14 d无可观察效应浓度(NOEC)为7.66×10^(-4)mg a.i.·L^(-1);采用TOP-RICE暴露模型进行初级评估发现,25 g·L^(-1)五氟磺草胺可分散油悬浮剂对大型溞的急性风险可接受,但对发头裸腹溞的急性、无脊椎动物(慢性)风险不可接受;进一步采用物种敏感性分布(SSD)法进行高级评估,发现五氟磺草胺对无脊椎动物的急性风险可接受,但对无脊椎动物的慢性风险不可接受。本研究结果表明,五氟磺草胺对南方溞种发头裸腹溞有潜在生态风险,建议该除草剂在稻田使用中,应重视其对水生无脊椎动物的风险,不可盲目加大用量;同时基于物种分布和风险考虑,建议采用更敏感的发头裸腹溞作为南方稻田农药生态毒理学检测的指示生物。

五氟磺草胺与吡氟酰草胺的联合作用及对水稻移栽田杂草的防效

吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂类除草剂,为明确其与乙酰乳酸合成酶抑制剂类除草剂五氟磺草胺复配的联合作用及复配剂对水稻移栽田杂草的田间防效,采用温室盆栽法,评价了二者复配后的除草活性及联合作用类型,并通过田间小区试验评价了复配制剂对水稻田杂草的防效和对水稻的安全性。温室盆栽试验结果表明:五氟磺草胺与吡氟酰草胺复配后对稗、马唐、异型莎草及鳢肠的活性均表现为相加作用,二者复配的合适配比(质量比)范围为(1~2):(5~10)。田间小区试验结果表明,于水稻移栽后8 d茎叶喷雾处理,300 g/L五氟磺草胺•吡氟酰草胺(1:5)悬浮剂对水稻生长安全,且对水稻田稗、异型莎草、耳叶水苋及丁香蓼有良好的防效:在有效成分用量112.5~135.0 g/hm^(2)剂量下,药后35 d,复配悬浮剂对上述杂草的总草株防效和总草鲜重防效分别为93.8%~95.8%和94.1%~96.1%,尤其是显著提高了对较难防除型杂草耳叶水苋及丁香蓼的防效,整体防效显著高于对照两个单剂处理及当地常规用药22%苄嘧磺隆•乙草胺可湿性粉剂处理。五氟磺草胺与吡氟酰草胺复配能够在扩大杀草谱的同时提高防效,且对水稻安全,可用于水稻移栽田防除多种一年生杂草。

五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂对直播稻田杂草的防治效果

为明确5%五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂对水稻直播田杂草的防除效果及其适宜的使用量,开展了田间试验,并对安全性进行了评价。结果表明,施用5%五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂能有效防除水稻直播田的一年生杂草,对水稻安全性好,水稻直播田使用5%五氟磺草胺·丙草胺颗粒剂防除杂草后,产量显著提高。有效成分施用量在375~675 g/hm^(2),施药后15 d,总草的株防效为90.96%~97.99%。施药后30 d,总草的株防效为89.59%~96.47%,鲜重防效为89.96%~96.75%。对杂草的防治效果随着用药量的增加而提高,3种浓度的处理对杂草的防治效果相互间存在显著差异。

吡嘧磺隆·五氟磺草胺防除水稻直播田杂草的效果

研究了4％吡嘧磺隆·五氟磺草胺油悬浮剂防除水稻直播田主要杂草的效果及对杂草氮、磷、钾及水分的影响。结果表明．施用4％吡嘧磺隆·五氟磺草胺油悬浮剂防除直播稻田杂草效果显著，对稗草[Echinochloa crusgalli（L．）Beauv]、异型莎草（Cyperus difformis L．）、鸭舌草[Monochoria caginalis（Burm．F．）]的防治效果达95．39％～100．00％，对旱莲草（Eclipta prostrata L．）的防治效果为85．42％-100．00％。4％吡嘧磺隆·五氟磺草胺油悬浮剂防除杂草，减少了杂草对田间养分水分的吸收，改善了田间的光照和水肥条件，增产效果显著。