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钌亚丙二烯基配合物与肼的反应性质:丙烯腈配合物的生成(英文) 被引量:1
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作者 蔡涛 杨玉 +1 位作者 张丽 温庭斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第8期2017-2027,共11页
以双齿P,N-配体8-(二苯基膦基)喹啉(DPPQ)为支撑配体的钌亚丙二烯基配合物[RuCl(=C=C=CR_2)(DPPQ)_2]-[BPh_4](3a:R=苯基;3b:CR_2=FN=亚芴基)可由双核钌配合物[Ru(μ-Cl)(DPPQ)_2]_2[BPh_4]_2(1)分别与过量的1,1-二苯基炔丙醇(2a)或9-乙... 以双齿P,N-配体8-(二苯基膦基)喹啉(DPPQ)为支撑配体的钌亚丙二烯基配合物[RuCl(=C=C=CR_2)(DPPQ)_2]-[BPh_4](3a:R=苯基;3b:CR_2=FN=亚芴基)可由双核钌配合物[Ru(μ-Cl)(DPPQ)_2]_2[BPh_4]_2(1)分别与过量的1,1-二苯基炔丙醇(2a)或9-乙炔-9-芴醇(2b)反应得到.配合物3易与肼在室温下反应生成丙烯腈的钌配合物[RuCl(N≡C—CH=CR)2)(DPPQ))2][BPh)4](4a:R=苯基;4b:CR)2=FN=亚芴基),该反应涉及肼对亚丙二烯基配体α-碳原子的分子间亲核进攻,是首例肼对金属亚丙二烯基加成生成丙烯腈的反应.配合物4与过量的丙炔醇2反应可释放出3,3-二苯基丙烯腈(5a)或3-芴基丙烯腈(5b),并再生亚丙二烯基配合物3.此外,初步考察了配合物1对端基炔丙醇与肼反应生成丙烯腈的催化活性,结果表明该催化反应的确可以进行,但是得到的丙烯腈产物的产率不高.尽管结果不是很理想,但是这些研究表明可望发展端基炔丙醇与肼经由过渡金属亚丙二烯基中间体转化为丙烯腈的新催化反应. 展开更多
关键词 亚丙二烯基 炔烃
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钌催化末端炔丙醇经亚丙二烯基卡宾中间体氧化产生亚甲基烯酮:α,β-不饱和羧酸衍生物的合成
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作者 王新宇 李其欢 温庭斌 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第1期284-296,共13页
报道了钌催化末端炔丙醇经亚丙二烯基卡宾中间体氧化产生亚甲基烯酮合成α,β-不饱和羧酸衍生物的高效方法.机理研究实验表明,催化剂CpRuCl(PPh_(3))_(2)/NaBPh_(4)和末端炔丙醇反应产生的钌亚丙二烯基卡宾与吡啶氧化物发生氧转移,生成... 报道了钌催化末端炔丙醇经亚丙二烯基卡宾中间体氧化产生亚甲基烯酮合成α,β-不饱和羧酸衍生物的高效方法.机理研究实验表明,催化剂CpRuCl(PPh_(3))_(2)/NaBPh_(4)和末端炔丙醇反应产生的钌亚丙二烯基卡宾与吡啶氧化物发生氧转移,生成高活性的亚甲基烯酮中间体,再发生亲核加成得到α,β-不饱和产物.该反应提供了一个机理上完全不同于传统方法的合成α,β-不饱和羧酸衍生物的新策略,是炔丙醇催化转化的一种新颖方法,也是金属亚丙二烯基催化的一种新途径. 展开更多
关键词 亚丙二烯基 氧转移
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H_2CCC光谱性质的从头算研究
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作者 舒鑫 赵增霞 +1 位作者 张红星 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期125-129,共5页
采用全活化空间自洽场方法(CASSCF)在C2v对称性和ANO-S基组水平下,研究了H2CCC自由基及其阴阳离子的基态和低激发态性质.为了进一步考虑动态电子相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得了更加精确的能量值.计算得到X1A1→1A2,X1A1... 采用全活化空间自洽场方法(CASSCF)在C2v对称性和ANO-S基组水平下,研究了H2CCC自由基及其阴阳离子的基态和低激发态性质.为了进一步考虑动态电子相关效应,采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得了更加精确的能量值.计算得到X1A1→1A2,X1A1→1B1和X1A1→21A1在159.0,216.5和476.4kJ/mol处的激发可分别归因于π(b2)→π*(b1),n(a1)→π*(b1)和π(b1)→π*(b1)的跃迁,理论波长与紫外吸收光谱得到的实验数据一致.计算得到的电子亲和势与实验值也非常接近. 展开更多
关键词 亚丙二烯基 多组态自洽场理论 多组态级微扰理论 光电子能谱
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Allium sativum Flavor Compounds as an Indicator for Garlic Identity and Quality Determination 被引量:1
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作者 Ruta Galoburda Karina Bodniece Thierry Talou 《Journal of Food Science and Engineering》 2013年第5期226-234,共9页
The objective of the study was to research the aroma profile of volatile compounds in garlic subspecies originating from Latvia, and compare them with the aroma composition of garlic grown in the region of Midi-Pyrene... The objective of the study was to research the aroma profile of volatile compounds in garlic subspecies originating from Latvia, and compare them with the aroma composition of garlic grown in the region of Midi-Pyrenees (France). It was established that hard-neck garlic tends to contain more diallyl disulfide (DADS), the main decomposition product of allicin. Compared to the hard-neck subspecies, the content of allyl mercaptan, one of the major compounds producing the strong odor detectable after ingestion of garlic, was significantly lower in the soft-neck garlic clones. The amount of cyclic compound 3-vinyl-1,2-dithiin differed considerably with higher contents in the soft-neck subspecies. The results also demonstrate the soft-neck garlic as a more suitable subspecies for long-term storage. In general, the results show no significant difference in the content of DADS and the total content of other flavor compounds between hard-neck and soft-neck garlic grown in the region of Midi-Pyrenees and Latvia. However, comparing garlic subspecies originating from France and Latvia by the content of allyl mercaptan, 1,2-dithiolane and 3-vinyl-1,2-dithiin, a considerable proportional difference of these volatiles was determined. Also, a significant difference was established in the content of DADS between the white garlic variety "Blanc de Lomagne" (France, region of Midi-Pyrenees) and white garlic grown in other countries. The results of this study suggest the suitability of solid phase microextraction (SPME) and gas chromatography (GC) methods for quality control of garlic originating from France. 展开更多
关键词 Allium sativum diallyl disulfide FLAVOR GARLIC IDENTITY
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