四氢呋喃和环氧氯丙烷交替共聚醚的合成研究

以四氢呋喃和环氧氯丙烷为原料,以四氟硼酸二氟氧硼二苯基锍为引发剂,制备四氢呋喃–环氧氯丙烷交替共聚醚。通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱等表征方法,确定所得共聚醚为交替共聚醚。通过差示扫描量热分析得到交替共聚醚的玻璃化转变温度为–63℃。制备的交替共聚醚的特性黏度为25.8 dL/g。最佳反应条件为:反应温度20℃,反应时间8 h,四氢呋喃与环氧氯丙烷的摩尔比为1:1,单体与引发剂的摩尔比为200:1。

有机磷腈盐/三乙基硼二元催化体系协同催化环氧化物与二氢香豆素的开环交替共聚

通过使用有机磷腈盐催化剂三[三(二甲氨基)亚氨基]氯化磷(P_(4)^(+)Cl^(-))与三乙基硼(TEB)组成的二元协同催化体系,实现了3,4-二氢香豆素(DHC)与多种环氧化物的开环交替共聚.系统考察了聚合温度和催化剂用量等因素对聚合活性和选择性的影响.研究结果表明,通过优化聚合反应条件,P_(4)^(+)Cl^(-)/TEB催化体系对多种环氧化物与DHC的开环交替共聚表现出较高的催化活性和选择性,避免了分子内酯交换等副反应.研究了反应动力学,利用核磁共振氢谱(^(1)H NMR),体积排阻色谱(SEC)和基质辅助激光解吸/电离时间飞行质谱(MALDI-TOF-MS)对聚合物结构进行表征,结果表明产物为端基明确、分子量可控的高度交替结构的醚酯共聚物.

苯乙烯—马来酸酐交替共聚物接枝液化MDI的合成与表征

以AIBN为引发剂 ,采用溶液聚合法合成了苯乙烯—马来酸酐交替共聚物 (SMA) ,并使其在溶液中与液化MDI进行接枝聚合。用IR ,DSC ,TG等对接枝聚合物给予了表征。结果表明 ,SMA与液化MDI之间进行了接枝聚合 ,接枝聚合物有一玻璃化转变温度Tg。

稀土催化异戊二烯-马来酸酐交替共聚

首次用 Nd( naph) 3 -Al Et3 催化体系合成异戊二烯 -马来酸酐交替共聚物 .实验结果表明 ,共聚反应适宜条件为 :[M]总 =2 .6mol/L( [Ip]/[MAn]=1 ) ,n( Al) /n( Nd) =1 0 ,[Nd]=5× 1 0 -3 mol/L,甲苯 /二氧六环混合溶剂 (体积比为 2 /5) ,于 5℃聚合 2 h.共聚物收率达到 70 % .用元素分析、 IR和 13 C NMR对共聚物进行表征 。

Fe-Al络合催化苯乙烯-马来酸酐交替共聚

应用Ｆｅ（ａｃａｃ）３Ａｌ（ｉＢｕ）３（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）催化苯乙烯马来酸酐共聚，制得富于交替的白色粉末共聚物．共聚反应动力学研究表明，共聚反应与单体浓度呈一级关系，表观活化能为４８６ｋＪ／ｍｏｌ．

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物合成及表征

以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液沉淀聚合工艺合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细考察了聚合温度、引发剂用量、单体配比及聚合时间对聚合反应的影响.结果表明在温度80℃、引发剂用量0.7%、苯乙烯与马来酸酐配比1∶1、时间2h的条件下,聚合物收率可达96.6%.用13 C NMR、IR、GPC、元素分析对共聚物进行了表征,并采用TG测定了其热稳定性.聚合残液的HPLC、共聚物的元素分析与13 C NMR的分析结果表明,合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物.

钯-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

利用稀土钇盐或钕盐和乙酸钯组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚 ,合成了聚 (1 氧代 2 苯基丙撑 ) .用元素分析、红外光谱、示差扫描量热、热重分析及X射线光电子能谱 (XPS)等方法对共聚产物进行了表征 .测试结果表明 ,共聚物为一氧化碳和苯乙烯的线性交替共聚产物 ,其玻璃化温度为 2 35℃ ,熔点为 2 5 0℃ ,分解温度为 32 5℃ ,且用XPS未检测到聚合物中含有残留的金属 .同时考察了催化剂组分 2 ,2′ 联吡啶、对甲苯磺酸和对苯醌及溶剂甲醇等的用量对共聚反应的影响 ,并对聚合反应条件进行了优化 .在优化的反应条件下稀土与钯组成的复合催化剂对一氧化碳和苯乙烯交替共聚的催化活性可达 12 0 0 g/(g·h) .

溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丁酮为溶剂,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐共聚物,并详细研究了温度、引发剂用量、苯乙烯与马来酸酐配比、单体(苯乙烯与马来酸酐)质量分数及聚合时间对聚合反应的影响。研究表明,在温度80℃,x(BPO)=0.6%(相对于苯乙烯与马来酸酐),n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=15%(相对于混合溶液),反应时间4 h的条件下,聚合物收率可达99%。采用13CNMR、IR、GPC、元素分析对共聚物结构进行了表征。利用TG测定了其热稳定性。结合共聚物的元素分析与13CNMR的分析结果,表明合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。

钯-铜-稀土催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚反应

利用乙酸钯、乙酸钕和对甲苯磺酸铜组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚,合成聚1-氧代-2-苯基丙撑(STCO)．用红外光谱、元素分析和X射线光电子能谱对共聚物进行表征．结果表明,产物为一氧化碳和苯乙烯的交替共聚物．同时研究了催化体系的配比、2,2’-联吡啶和对甲苯磺酸铜的用量以及不同的稀土盐和单体对体系催化活性的影响．此外,对催化剂的复配进行了对比实验．实验结果表明,以钯为主催化剂,并加入适量稀土盐与对甲苯磺酸铜,同时优化催化体系各组分的配比,可以有效地提高催化活性,降低STCO的成本．

乙醇酸和DL─乳酸交替共聚物的合成和表征

乙醇酸和ＤＬ－乳酸交替共聚物具有不同于其无规共聚物的理化性能和生物降解性。以ＤＬ－３－甲基－１，４－二烷－２，５－二酮为单体，通过在辛酸亚锡引发下的本体开环聚合，合成了该交替共聚物，并进行了结构表征。

钯（Ⅱ）／2，2′－联吡啶催化一氧化碳和苯乙烯的交替共聚反应

利用乙酸钯和２，２′－联吡啶组成的催化剂体系催化一氧化碳和苯乙烯交替共聚制备聚（１－氧代－２－苯基丙撑），考察了组成催化剂的２，２′－联吡啶和对甲苯磺酸与钯（Ⅱ）的摩尔比对催化活性的影响，同时考察了甲醇用量、溶剂。

四苯基卟啉钴配合物催化环氧环己烷与CO_2的交替共聚反应（英文）

合成了一系列高效的四苯基卟啉配合物(4d^4e首次报道),并以二甲氨基吡啶为助催化剂催化了二氧化碳在环氧环己烷的聚合.以四苯基卟啉氯化钴配合物为例,系统考察了反应温度、时间、压力、溶剂种类、助催化剂用量及轴向阴离子等因素对催化活性的影响.结果表明:80℃,6 h,5 MPa,1当量的助催化剂为最佳条件,配合物的轴向阴离子和卟啉的取代基对催化活性有很大影响.通过IR和1H NMR表明所得到的聚合物是高选择性的交替聚碳酸酯,碳酸酯键含量超过99%.这种聚碳酸酯的平均分子量高达59600,是目前已知卟啉类催化体系中活性最好的.

N-苯基马来酰亚胺/对氯甲基苯乙烯活性可控超支化交替共聚合的研究

采用核磁共振氢谱,研究了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与对氯甲基苯乙烯(PCMS)在氘代氯仿中的络合性能.以PCMS作为引发剂单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)引发NPMI-PCMS电子转移络合物(CTC)进行活性可控超支化共聚合.考察了单体初始摩尔分数对共聚物组成和其玻璃化转变温度的影响,用Kelen-Tudos法计算得到两种单体的竞聚率分别为rNPMI=0.11和rPCMS=0.25.结果表明,当单体配比fNPMI=0.4～0.7时,共聚物具有交替结构,其耐热性随着NPMI含量的增加而提高.此外还考察了溶剂、聚合温度等对共聚合反应动力学的影响.并进一步用所得超支化交替共聚物作为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得了多臂超支化接枝共聚物poly(NPMI-co-PCMS)/poly(MMA).

Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_3催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷交替共聚

Ｎｄ（ｎａｐｈ）３Ａｌ（ｉＢｕ）３催化邻苯二甲酸酐与环氧丙烷交替共聚房江华黄士力（宁波师范学院化学系，宁波３１５０２０）沈之荃（浙江大学高分子科学与工程学系，杭州３１００２７）关键词环烷酸钕，交替共聚，邻苯二甲酸酐，环氧丙烷分类号Ｏ６４３／ＴＱ３...

Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_3催化马来酸酐和环氧氯丙烷交替共聚合

马来酸酐(MA)和环氧氯丙烷(ECH)共聚所得的聚酯含有功能团(CH_2Cl),可以通过醚化、酰化、磺化等方法改变其性能。不饱和聚酯通常采用缩聚法合成,这一方法需要严格控制单体投料比及反应条件。

低温合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物

苯乙烯(St)和马来酸酐(MA)自由基引发共聚反应,生成共聚物SMA,是典型的交替共聚。在过氧化苯甲酰(BPO)引发下,以丙酮为溶剂,采用溶液聚合法合成苯乙烯-马来酸酐共聚物,并用收率作为评价标准,对反应条件进行研究。结果表明,在温度为60℃,BPO的质量分数x(BPO)=0.3%,n(苯乙烯)∶n(马来酸酐)=1∶1,w(单体)=30%,反应2 h的条件下,聚合物的收率可达到98.5%。利用化学滴定法测得聚合物中马来酸酐摩尔分数为49.91%,结合理论,证明了合成的苯乙烯-马来酸酐共聚物是一种交替共聚物。一种低温合成苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的工艺得到开发。

偏氟乙烯/三氟氯乙烯交替共聚物在TATB表面吸附的分子动力学模拟

采用COMPASS力场和NVT正则系综的动力学模拟方法,搭建了聚合度分别为10,50和100的偏氟乙烯(VDF)/三氟氯乙烯(CTFE)交替共聚物,对交替共聚物在1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)的(0,0,1)晶面上的吸附和结构进行了分子动力学(MD)模拟.结果表明,在300～320K温区,聚合度为100的VDF/CTFE交替共聚物链对TATB晶体有理想的表面活性和吸附能力,以train型构象平铺于TATB表面.通过对聚合度为10的交替共聚物的多链体系在TATB表面吸附的MD模拟,表明了VDF/CTFE交替共聚物具有非凝聚吸附的高表面活性特征.对搭建的乙酸乙酯溶剂化的聚合度为50的VDF/CTFE交替共聚物在TATB晶体表面吸附的模拟,实验证明了溶剂小分子能够降低共聚物链的吸附能力,且链以tail型构象吸附于TATB表面.

苯乙烯-马来酸交替共聚物的合成及水溶液性质

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用沉淀聚合法合成了苯乙烯-马来酸酐交替共聚物,用核磁共振(13C-NMR),红外光谱(IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物进行了表征。利用苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的水解反应制备了苯乙烯-马来酸交替共聚物,并对其水溶液性质进行了研究。结果表明,苯乙烯-马来酸交替共聚物为二元羧酸,且随着共聚物浓度的降低,其比浓黏度迅速增加,在同一浓度下,随着溶液pH值升高,水溶液黏度先增大后减小,当pH值达到6时,溶液黏度达到最大值。

交替共聚聚酯酰胺的研究

探索了聚酯酰胺单体，Ｎ，Ｎ′－对羰甲氧基苯甲酰基已撑二胺（ＤＥＡ）的制取方法、催化剂的选择、反应动力学，并对其组成和结构进行了鉴定，最后将ＤＥＡ进行熔融缩聚，得到了预想的聚酯酰胺聚合体（ＰＥＡ）。

二氧化碳与环氧化物交替共聚催化剂的最新研究

自1969年科学家Inoue用ZnEt2/H2O的混合物作催化剂由CO2与环氧化物合成聚碳酸酯以来,科学家们在催化剂体系的设计方面进行了大量研究。在此基础上,本文就最近几年CO2与环氧化物交替共聚的催化剂体系进行了详细的叙述和概括。