α-蒎烯分子中四元环上的亲核加成反应研究

松节油与二硫化碳和氢氧化钠反应,采用2种不同的工艺,可以分别合成萜烯二硫代羧酸钠和萜烯黄原酸钠.并对2种化合物的光谱行为进行了测定.

硅甲基亚胺与水亲核加成反应机理的理论研究

采用量子化学从头算和密度泛函方法在HF/6-31G**及B3LYP/6-31G**水平上对硅甲基亚胺与水间的亲核加成反应机理进行了理论研究.利用能量梯度法对反应途径上各驻点的几何构型进行了优化,对过渡态进行了振动分析确认.结果表明:该反应为一由两步基元过程所构成的复杂反应,两反应物首先经过一无势垒过程形成中间体复合物,该复合物经过四元环过渡态形成产物,第二步过程的活化势垒为1.67kJ·mol-1(B3LYP/6-31G**).总反应为强放热过程.

烯醇硅醚对[60]富勒烯的亲核加成反应

在空气气氛和非极性溶剂(甲苯)中1-(4＇-甲氧基苯基)-1-三甲基硅氧基乙烯与[60]富勒烯反应得到了非预计的环丙基骈[60]富勒烯衍生物(5).在无氧和极性非质子性溶剂(THF)中进行上述反应,得到了1,2-取代[60]富勒烯亲核加成产物(3).对反应的机理作了合理的阐述.

羰基结构与亲核加成反应

羰基化合物是一类极为重要的有机化合物 ,本文从 (1 )醛酮 (2 )环酮 (3 ) α,β-不饱和羰基化合物的结构讨论了羰基结构对其亲核加成活性的影响。

一些重酮体系与水的亲核加成反应的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对4类重酮体系的模型化合物(H2X=Y,X为Si或Ge,Y为S或Se)与水的亲核加成反应的反应机理和势能剖面进行了理论计算研究,利用Bader的AIM(Atomin Molecules)理论对反应过程进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,所研究的4个反应的反应机理完全相同,即:两反应物分子首先经过一无能垒过程形成中间体络合物,该中间体络合物再经过4元环过渡态形成产物.4个反应的活化能垒分别为17.87、18.32、35.32及40.25 kJ/mol.所研究的4个双键体系的反应活性顺序为:Si S>Si Se>Ge S>Ge Se.

有机铜的亲核加成反应及其在有机合成中的应用

本文综述了近十年来有机铜化合物的制备和类型,着重讨论了有机铜试剂对C=C,C≡C,C=0,C=N,C=S等重键的亲核加成反应及其在有机合成中的应用。

Sc(Ⅲ)催化硫醇对邻亚甲基苯醌的亲核加成反应合成邻羟基苄硫醚衍生物

以2-[羟基(苯基)甲基]苯酚类化合物和简单的硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在Sc(Ⅲ)促进下原位生成邻亚甲基苯醌,并发生亲核加成反应构建邻羟基苄硫醚.该反应在50℃下搅拌2 h即可完成,目标产物产率82%～95%.反应可放大至克级规模.

中国化学奥林匹克竞赛试题中的亲核加成反应研究

中国化学奥林匹克竞赛(以下简称奥赛)是中国化学会为普通高中生举办的竞赛活动。奥赛促进了中国化学教育。本论文研究奥赛中亲核加成反应相关试题,重点搜集和分析2011~2018年初赛和决赛试题,在试题研究的基础上对高频考点进行了梳理,发现试题中亲核加成反应考点较为分散,试题主要有有机反应类型判断、中间体及产物的结构推断、有机反应机理书写、逆合成分析四类考查方式;针对每一种题型提出了一些解题技巧,分析了试题命题趋势,提出了竞赛备考建议,期望能帮助学生高效掌握该部分知识,提高竞赛成绩。

炔雌二醇及2-溴-17_α乙炔雌二醇中炔键的亲核加成反应

<正> 在文[1,2]的基础上,将同一催化剂处理甲醇钠及2-溴-17α-炔雌二醇(2)和炔雌二醇(1),合成了新化合物2-溴-17α-乙酰基雌二醇(3)及17α-乙酰基雌二醇(4).结构经IR、~1HNMR、MS、UV及元素分析确定.采用经典的炔烃水合法处理(1)也得到(4),进一步说明在CR/CuI/NaOCH_3/DMF作用下,实现了甲氧基离子对D环炔键的亲核加成,而且酰化产率远高于一般炔烃水合法.

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1，3—二羰基化合物的亲核加成反应

由２—苯基吲跺（２）经亚硝化、还原、氧化及水解合成了２—苯基—３Ｈ—吲哚—３—酮（１）．１与１，３—二羰基化合物（６）的酸催化亲核加成反应给出高产率的２，２—二取代一１，２—二氢—３Ｈ—吲哚—３—酮（７）．

硫化氢对3-芳基丙烯酰基二茂铁亲核加成反应的研究

α，β-不饱和酮与硫化氢的Michael加成反应已有大量研究报道，此反应中只生成1，4加成产物；但当α，β-不饱和酮中羰基连有强供电基团时，对Michael加成反应的影响尚未见报导。本文研究了硫化氢对3-芳基丙烯酰基二茂铁的亲核加成，得到了十种未见报道的3-

三甲基氰硅烷与三环酮的亲核加成反应初探

利用量子化学ＡＭ＿１计算的结果从电子水平上探讨了芴酮和另外４个三环酮（酮＿（１～４））与三甲基氰硅烷（Ｍｅ＿３ＳｉＣＮ）亲核加成反应的活性存在差别的原因。环酮分子的最低空轨道（ＬＵＭＯ）能级的高低以及羧基碳原子在ＬＵＭＯ轨道上前沿电子密度（）的大小是影响亲核试剂（Ｍｅ＿３ＳｉＣＮ）对其进攻的主要因素。

二氟烯醇硅醚参与的高效“在水上”无催化剂亲核加成反应:显著的氟效应

尽管C-F…H-X相互作用已通过单晶结构分析和理论计算得以证实，但利用这一弱相互作用来改善有机反应活性的研究才刚起步。最近，华东师范大学周剑课题组设想利用部分氟代的亲核试剂与分分子之间的C-F…H-O相互作用，结合界面水分子对亲电试剂的氢键作用，来实现一些“在水上”的无催化剂反应，为选择性合成含氟化合物提供一些高效方法。

金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应

近年来有关金属苯亲核反应的研究工作为证实金属苯的芳香性提供了有力的实验证据,发展了经典有机化学的芳香亲核取代反应理论.同时,借助金属苯亲核反应的研究还可获得一系列结构新颖的金属有机化合物.本文就迄今为止已报道的金属苯的亲核加成和芳香亲核取代反应进行了全面的总结.

庚醛与亚硫酸氢钠加成反应动力学研究

醛能与亚硫酸氢钠发生快速的可逆亲核加成反应,该反应可用于去除混合物中的醛。目前醛类加成的动力学研究多集中于低碳醛或芳香醛,缺少高碳脂肪醛的相关数据,且常用的分析方法如碘量法和紫外分光光度法应用局限性大。以庚醛为研究对象,利用在线红外光谱仪,实时监测了283.15~298.15 K温度下庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应过程,通过对实验数据的计算与拟合,求得不同温度的反应速率常数和平衡常数,确定了反应的动力学方程,为庚醛的分离应用提供理论基础。结果表明,随着反应温度升高,庚醛反应速率增大,而平衡转化率减小。庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应为放热过程,反应热为-60.01 kJ∙mol-1。正反应的活化能为34.68 kJ∙mol^(-1),指前因子为1.369×10^(7)L∙mol^(-1)∙min^(-1),逆反应的活化能为94.69 kJ∙mol^(-1),指前因子为2.500×10^(15)min^(-1)。

α、β-不饱和醛、酮加成反应的研究

α、β不饱和醛、酮分子中含有三个碳原子和一个氧原子构成的共轭体系 ,在共轭体系中 ,电荷的不均匀分布使之既可以发生亲电共轭加成反应 ,也可以发生亲核共轭加成反应。

α,β-不饱和醛酮亲核加成的电子效应

运用微扰理论讨论了α,β-不饱和醛酮亲核加成反应的电子效应.

试论活泼不饱和体系的加成反应

本文讨论了活泼不饱和体系的加成反应,以实验提出了α,β-不饱和二元羧酸的亲核加成活性大 于α,β-不饱和二元羧酸酯.

影响醛和酮与亚硫酸氢钠加成反应的因素

本文从电子效应和空间效应，亲核试剂三个方面论述了醛和酮发生亲核加成的难易，从结构上说明了用亚硫酸氢钠可鉴别醛和酮的范围，其结果与实验事实完全一致。