南极长城站周边土壤、潮间带沉积物和企鹅粪土沉积层中人工合成麝香的分布及生态风险

人工合成麝香(Synthetic musks,SMs)具有内分泌干扰效应并且其挥发性强,能够通过大气传输到达偏远地区.本文测定了中国南极长城站沉积物、土壤和企鹅粪便中四种SMs的含量,并分析了其生态风险.佳乐麝香(Galaxolide,HHCB)和吐纳麝香(Tonalide,AHTN)是样品中的主要SMs,二甲苯麝香(Musk xylene,MX)和酮麝香(Musk ketone,MK)未在样品中检出.有87.50%的样品检出HHCB,含量为ND—18.35 ng·g^(−1)dw(干重),平均值为4.56 ng·g^(−1)dw;有81.25%的样品中检出AHTN,含量为ND—21.47 ng·g^(−1)dw,平均值为6.41 ng·g^(−1)dw.企鹅岛山顶的粪土样品中SMs含量最高,说明SMs可能通过食物链在生物体内富集,并通过排泄物排出.南极长城站污水口和俄国站垃圾处理厂的两个点位也含有较高含量的SMs,分析其原因可能是由于人类的活动引入的SMs的污染.有研究表明AHTN比HHCB更容易通过大气进行远距离传输,而在本研究中,分析HHCB和AHTN的含量比发现,大部分样品中AHTN含量都高于HHCB,说明大气沉降是南极地区SMs的主要来源.而长城站污水口和俄国垃圾处理厂两个点位HHCB的含量高于AHTN,进一步说明这两个点位SMs主要来源于科考人员的活动.对沉积物进行风险评估,检出的两种SMs的风险熵值均小于0.1,表明从理论上来说这两种污染物不会对南极生态环境造成显著影响.

人工合成麝香的环境污染、生态行为与毒理效应研究进展

人工合成麝香作为一种替代型香料被广泛应用于日用化工行业,由于其持续不断地输入环境,其中的一些典型化合物如加乐麝香和吐纳麝香等在水、土壤和大气环境中的浓度日益升高,并且在动物体和人体组织中产生了蓄积作用,其效应相当于持久性有机污染物.因此,人工合成麝香作为一种新型污染物,已成为药物和个人护理品污染物(PPCPs)的重要组成部分.首先对人工合成麝香的种类与应用情况、环境来源和污染水平进行了简要介绍.在此基础上,从人工合成麝香的生物蓄积行为、环境降解行为和生物转化行为等3个方面,对人工合成麝香所具有的持久性有机污染物的行为特征进行了分析;概述了人工合成麝香的环境激素毒性、遗传毒性效应、生理生态毒性、对酶活性的影响以及对微生物毒性效应的研究进展,展示了人工合成麝香所可能产生的不良生态效应.最后,根据目前对人工合成麝香的研究进展,提出了今后有关重点研究内容的建议,为合理评价和降低人工合成麝香的生态风险提供理论基础.

超声辅助乳化液液微萃取-气相色谱-质谱分析水中的人工合成麝香

将超声辅助乳化与液液微萃取技术结合,建立了水体中人工合成麝香的气相色谱-质谱分析方法。优化前处理条件,包括萃取剂、萃取剂体积、萃取时间、萃取温度及离子强度的选择。结果表明:在10 mL水样中,加入50μL氯苯作为萃取剂,4 0 MHz超声10 min,混匀,以4000 r/min离心10 min,移取下层有机相进样分析,效果佳。样品的富集倍数可达200倍,8种人工合成麝香在0.005～0.4μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.994;检出限为0.3～0.5 ng/L;水样中加标回收率为96.2%～102.9%;相对标准偏差为2.3%～4.1%。本方法灵敏、快速、准确,可满足环境水样中痕量人工合成麝香监测的质控要求。

人工合成麝香和天然麝香的抗炎作用比较

目的通过对动物急性和亚急性炎症的抗炎实验,比较人工合成麝香注射液和天然麝香注射液的抗炎作用。方法用小鼠耳廓二甲苯致炎法和角叉菜胶致大鼠足跖肿胀法比较两者的急性抗炎作用;用大鼠塑料环肉芽肿法比较两者的亚急性抗炎作用。结果人工合成品和天然品均能够显著抑制二甲苯所致小鼠耳肿胀和大鼠足跖注射角叉菜胶引起的炎性肿胀,对大鼠皮下埋入塑料环形成的肉芽肿均有显著抑制作用。麝香人工合成品和天然品的抗炎作用比较,之间无显著差异。结论麝香人工合成品和天然品的抗炎作用相当,在抗炎作用方面麝香人工合成品完全能替代天然品。

胶州湾北岸潮间带沉积物中人工合成麝香的污染特征

本文研究了胶州湾北岸潮间带沉积物中7种人工合成麝香的污染状况.实际检出3种人工合成麝香污染物,主要有佳乐麝香、吐纳麝香和酮麝香,其含量分别为1.84—4.35 ng·g-1、ND—10.9 ng·g-1和6.90—10.9 ng·g-1.人工合成麝香污染物含量较高的采样点位于河流入海口附近和村落周边,其来源与生活污水的排放密切相关.

沉积物中14种典型人工合成麝香加速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱快速分析方法研究

近年人工合成麝香在环境中污染状况加剧,该类化合物具有潜在致癌和环境激素作用,对人类健康构成了威胁,因此越来越受到科学工作者的重视。水和土壤等环境样品中的人工合成麝香检测技术发展迅速,并朝着快速绿色的方向发展。人工合成麝香在沉积物中的浓度达到了几个到几千个ng/g的水平,但对于沉积物复杂基质中的多种类人工合成麝香,采取同步提取与净化,并快速分析的方法还有待研究。本文建立了沉积物样品中硝基麝香、多环麝香和大环麝香共三类、14种典型人工合成麝香的快速分析方法。通过实验优化了提取溶剂、提取温度、在线净化吸附剂等条件,大大降低了样品的前处理成本。最终确定样品采用加速溶剂萃取,萃取池中依次装入净化吸附剂(0.4g GCB和1.0g SAX)及5.0g沉积物样品,在80℃条件下采用提取溶剂正己烷-丙酮(4∶1,V/V)循环提取2次,提取液浓缩后采用气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)进行测定。结果表明:14种目标化合物的线性范围为5~200ng/mL,平均添加回收率为70.6%~121.5%,相对标准偏差(RSD,n=7)为0.97%~19.5%。替代物回收率为72.2%~116.8%,方法检出限为硝基麝香0.10~0.19ng/g,多环麝香0.09~0.14ng/g,大环麝香0.11~1.93ng/g。该方法能够满足复杂基质沉积物样品的分析要求。

太湖流域人工合成麝香的分布调查研究

采用超声辅助乳化-液液微萃取和快速溶剂萃取技术并结合气相色谱-质谱方法,分析检测了太湖水样和湖底沉积物中8种人工合成麝香含量。结果表明,太湖流域人工合成麝香污染物主要有佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN)、二甲苯麝香(MX)和麝香酮(MK)。其中水样中的平均浓度分别为15.5ng/L、10.2ng/L、1.82ng/L、0.648ng/L;湖底沉积物中的平均含量分别为0.812ng/g、0.476ng/g、0.0842ng/g、0.0249ng/g。太湖流域与国内外其他地区的人工合成麝香污染水平相当,有关部门应引起注意。

北戴河湿地沉积物中人工合成麝香分布特征与环境风险评估

本文采用索氏提取萃取土壤中人工合成麝香并结合气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)检测,对北戴河湿地23个表层沉积物中4种人工合成麝香(佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN)、酮麝香(MK)、二甲苯麝香(MX))污染水平及分布特征进行了研究,并进行相关环境风险评价.在沉积物样品中检测出19.50—34.93 ng·g^(-1)(平均含量:28.46 ng·g^(-1),dw)佳乐麝香(HHCB)以及16.37—29.29 ng·g^(-1)(23.30 ng·g^(-1),dw)吐纳麝香(AHTN);只有5个样品检出酮麝香(MK),浓度范围从低于检测限(LOD)—37.89 ng·g^(-1);在所有样品中均未检测出二甲苯麝香(MX).结果显示,沉积物中人工合成麝香污染的主要成分为HHCB和AHTN,其含量占人工合成麝香总量50.65%—100.00%.对23个沉积物样品中的3种人工合成麝香进行Kolmogorov-Smirnov(K-S)检验,结果发现,HHCB与AHTN的含量存在显著的相关性(<0.01),说明该地区检出的HHCB与AHTN可能具有相似来源和归趋.北戴河湿地沉积物中AHTN和HHCB蓄积量估算为:510.270 g和623.274 g.环境风险评估显示,实际检出浓度低于沉积物中HHCB与AHTN的预测无效应浓度,理论上不具有急性风险.

人工合成麝香的分析方法及环境污染现状

人工合成麝香作为天然麝香的替代物被大量用于日化产品中,按其化学结构可分为硝基麝香、多环麝香和大环麝香3种。人工合成麝香的大量生产及广泛使用使之通过各种途径进入环境,而该物质亲脂性和持久性的特点,导致其在生物体内积累并产生毒理效应,故引起了广泛关注,成为一类新型污染物。该文综述了目前人工合成麝香的分类、环境污染现状及不同基体样品的分析检测方法,为今后合成麝香的风险评价研究提供参考。

人体及生物体内人工合成麝香的全球分布特征

综述了多种人工合成麝香在全球不同国家和地区人体和生物体内的分布特征,并讨论了其生物蓄积性和毒性.结果发现佳乐麝香(HHCB)、吐纳麝香(AHTN)、二甲苯麝香(MX)、酮麝香(MK)在各生物体中的检出率都较高(检出率范围为HHCB:20%~100%、AHTN:7%~100%、MX:6%~95%、MK:3.03%~98%),开许梅龙(DPMI)、萨利麝香(ADBI)、粉檀麝香(AHMI)、特拉斯麝香(ATII)、伞花麝香(MM)、西藏麝香(MT)、葵子麝香(MA)的检出率低且浓度较低.检出率较高的4种人工合成麝香在各生物体的浓度水平依次为HHCB>AHTN>MK≈MX,HHCB和AHTN是人体和其他生物体内最具代表性的人工合成麝香,这与个人护理产品中人工合成麝香的使用模式一致,其次为MX和MK.从生物蓄积性看,人工合成麝香在生物体中的积累和代谢,不同地区不同物种基于脂重的生物富集因子(BAFL)变化较大.从毒性看,人工合成麝香对生物体生长发育有抑制作用,对鱼类生命早期产生较高的急性毒性,并且在多种污染存在的情况会导致联合毒性.在未来的研究中,应该评估低剂量的人工合成麝香长期暴露和复合暴露对生物体的影响,同时还要考虑人工合成麝香代谢产物的毒性,制定环境标准值或生态风险阈值.

气相色谱串联质谱法测定洗涤剂中的7种人工合成麝香

建立了洗涤剂中7种人工合成麝香检测的气相色谱串联质谱(GC-MS)方法。采用正己烷-氯化钠饱和溶液对样品中的人工合成麝香进行液液萃取后浓缩,对于油脂含量较高的样品,采用硅胶小柱进一步净化,气相色谱法串联质谱测定,内标法定量(内标物为荧蒽-D10)。7种人工合成麝香在0.8mg/kg^40.0mg/kg范围内线性关系良好,定量限为0.8mg/kg和2.0mg/kg,相关系数均大于0.995。采用两种样品处理方法,空白样品在2、20mg/kg 2个加标水平下,回收率分别为92.4%~97.6%和90.6%~97.4%,相对标准偏差为2.0%~5.6%和2.4%~5.8%。对15份洗涤剂样品进行检测,5份样品有佳乐麝香(HHCB)检测出,检出质量分数为0.9mg/kg^35.7mg/kg。该方法简单、准确,适用于洗涤剂中7种人工合成麝香的检测。

武汉市地铁站灰尘中人工合成麝香污染现状和健康风险评价

目的探讨武汉市地铁站采集的灰尘样品中人工合成麝香的污染状况,并初步评价灰尘中人工合成麝香对地铁人群的健康风险。方法从武汉市三条地铁线(2号线、3号线和7号线)共18个地铁站中分四个季度采集灰尘样本,检测其中8种人工合成麝香含量,并采用美国环境保护署吸入风险评估模型对实验数据进行分析评估。结果武汉市地铁站灰尘中人工合成麝香总浓度范围为30.9~444.7 ng/g,检出麝香为佳乐麝香、吐纳麝香、二甲苯麝香和酮麝香。不同地铁线路地铁站灰尘中人工合成麝香含量差异无统计学意义(P>0.05),但地铁站灰尘中佳乐麝香和酮麝香含量存在季节性差异。结论本次调查的武汉市地铁站灰尘中存在一定的人工合成麝香污染,但健康风险评估结果表明仅灰尘摄入这一暴露途径,地铁站灰尘中人工合成麝香对地铁人群所致健康风险有限。

人工合成麝香对小麦种子发芽的生态毒性

采用土培实验,研究了佳乐麝香(HHCB)和吐纳麝香(AHTN)对小麦种子发芽的生态毒性,测定了这2种人工合成麝香对小麦种子发芽率、根伸长抑制率和芽伸长抑制率的影响.结果表明,小麦种子的发芽率与这2种人工合成麝香浓度之间剂量-效应关系不明显,低剂量条件下(佳乐麝香≤150 mg.kg-1,吐纳麝香≤200 mg.kg-1),对小麦发芽具有一定的促进作用.在实验浓度范围内,佳乐麝香和吐纳麝香处理下小麦的发芽率分别为77.78%～95.56%和84.44%～97.78%.小麦的根伸长抑制率(或芽伸长抑制率)与2种人工合成麝香的浓度之间均存在良好的剂量-效应关系.利用线性模型计算得出的佳乐麝香和吐纳麝香对小麦芽长的EC50分别为155.84 mg.kg-1和290.58 mg.kg-1,对小麦根伸长的EC50分别为215.66 mg.kg-1和323.10 mg.kg-1.2种人工合成麝香对小麦敏感部位的EC50值表明佳乐麝香对小麦的毒性要强于吐纳麝香.

污水和污泥中的人工合成麝香分析方法

市政污水和污泥排放是人工合成麝香输入土壤环境的主要途径,污染物排放是生态风险评价中暴露分析模型的必要输入参数。目前有关土壤中人工合成麝香的生态风险研究较少报道,其中缺乏快捷、简便、准确的检测技术是限制这方面研究的主要因素之一。本研究针对污水的固相萃取法和液-液萃取法,以及脱水污泥的索氏萃取法和快速溶剂萃取(ASE)法进行比较和优化,结果表明,采用液-液萃取法和ASE法结合硅胶小柱净化过程检测水样和污泥样品中的人工合成麝香能够获得较好的回收率。最后利用这2种方法检测了北京某污水处理厂的进出水和脱水污泥中的佳乐麝香(HHCB)和吐纳麝香(AHTN)的含量,结果表明,进水中的HHCB和AHTN的含量分别为897～1270ng·L-1和331～488ng·L-1,出水中含量分别为201～226ng·L-1和65～130ng·L-1,脱水污泥中的含量分别为137～348ng.g-1和64～138ng.g-1。

人工合成与天然麝香对中枢神经的影响研究

目的:探讨人工合成与天然麝香对中枢神经的影响。方法:将90只大鼠随机分为三组,即对照组、人工合成麝香组和天然麝香组,各30只,后将不同剂量时三组大鼠在缩短戊巴比妥钠引起的睡眠时间的效果、10min躁动次数及海马区星状胶质细胞数目等进行研究及比较。结果:经研究比较发现,小剂量人工麝香组和天然麝香组均较对照组缩短大鼠的睡眠时间,躁动次数多于对照组,而大剂量时人工麝香组和天然麝香组均较对照组延长大鼠的睡眠时间,躁动次数也少于对照组,同时不同剂量时均可降低海马区星状胶质细胞数目,经比较,P<0.05或P<0.01,均有显著性差异。结论:人工合成与天然麝香对中枢神经的影响均较明显,但以天然麝香更为明显,值得进一步研究。

北京市母乳中人工合成麝香暴露水平研究

目的了解北京市母乳中人工合成麝香及三氯生的污染水平,初步评价婴儿经母乳喂养的暴露量。方法在北京市崇文、海淀、石景山和通州4区县采集母乳样品65份,采用气相色谱串联质谱法(GC-MS/MS)测定13种人工合成麝香及三氯生含量,内标法定量,应用SPSS软件对检测结果进行统计分析,计算婴儿经哺乳的暴露量。结果母乳中检出佳乐麝香、吐纳麝香、OTNE、西藏麝香等四种人工合成麝香及三氯生,含量在0.6～174.1ng/g lipid范围内,不同区县母乳样品中目标化合物的含量存在差异;婴儿经母乳的摄入量为13.5～3917ng。结论常用的人工合成麝香和三氯生在母乳中普遍检出,值得进一步关注,应加强监测,追溯可能的污染来源。

气相色谱-质谱联用法快速检测乳类化妆品中6种合成麝香

目的建立同时、快速测定化妆品中葵子麝香、佳乐麝香、二甲苯麝香、麝香酮、吐纳麝香和酮麝香6种人造麝香的气相色谱-质谱联用分析方法。方法以面霜、沐浴露、面膜等不同基质的化妆品为试样,选用乙酸乙酯进行提取,固相萃取(solid phase extraction,SPE)小柱净化,采用气相色谱-质谱联用外标法进行分析。结果葵子麝香、佳乐麝香、二甲苯麝香、麝香酮、吐纳麝香和酮麝香6种人造麝香在0.02~0.50μg/mL浓度范围内线性良好,相关系数为0.9968~0.9992。空白样品添加水平分别为0.20、0.40、2.00 mg/kg时,回收率在83.0%~110.38%之间,相对标准偏差在2.8%~7.5%之间,以上6种人造麝香的方法检出下限在20.0~40.0μg/kg之间。结论本方法简单、快速、准确,可满足化妆品中6种人造麝香的同时检测及确证需求。

寒区污水处理厂(A/O工艺)外排污泥中合成麝香污染特征

基于索氏提取和GC-MS定性定量分析方法,研究了中国东北寒区典型SEA改良型A/O工艺污水处理厂四个季节外排脱水污泥中六种人工合成麝香（SMs）的浓度水平和组成特征.在18个污泥样本中检测到了佳乐麝香（HHCB）、吐纳麝香（AHTN）、萨利麝香（ADBI）、粉檀麝香（AHMI）和酮麝香（MK）,干污泥中浓度水平分别为（2 833 ～3 864） ng/g、（563 ～ 876） ng/g、（135 ～ 181）ng/g、（20 ～26）和（8 ～ 12） ng/g,其中HHCB和AHTN占比比重超过90％以上,而二甲苯麝香（MX）未在样品中检测到.分析了采样环境温度对SMs浓度的影响,指出HHCB和AHTN的浓度在寒季最高.年度和月度采样周期内SMs各组分浓度相关性不同,表征了研究地区SMs使用方式的单季稳定性与季节差异性.初步评估了外排污泥直接施用于农田对土壤生态系统的潜在不利影响.

麝香酮和镉单一与复合污染对金鱼藻的生态毒理效应研究

为从生物化学角度探讨一种新型污染物———麝香酮与镉(Cd)单一和复合污染的生态毒理效应,以金鱼藻(Ceratophyllum demersum L.)为研究对象,分析了不同浓度麝香酮和Cd在水中单一与复合污染对金鱼藻叶片中抗氧化系统酶,包括超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT),脂质过氧化最终产物丙二醛(MDA),可溶性蛋白(SP)和叶绿素含量的影响.结果表明:在单一麝香酮和Cd暴露下,SOD活性第1天均显著降低,而第7天在低浓度污染物的胁迫下呈升高趋势;金鱼藻受麝香酮和Cd胁迫的第1天,POD酶活性分别呈升高和降低趋势;麝香酮浓度为0.05mg·L-1或Cd浓度为0.01mg·L-1时,金鱼藻叶片中的CAT活性变化表现为显著的毒物兴奋作用;用两种污染物单一或复合处理第7天,金鱼藻叶片中的MDA和叶绿素含量可以作为评价麝香酮或/和Cd污染水体环境的敏感指标;SP在这两种污染物胁迫下处于能量及脂蛋白的补偿和应激蛋白的合成两方面的得失平衡过程中,故其含量与处理浓度之间无显著相关关系;复合污染中低浓度的麝香酮和Cd复合对金鱼藻表现为拮抗作用,高浓度的复合表现为相加或协同作用.