超临界条件下合成晶型骨架的介孔氧化锆

采用聚氧乙烯型非离子表面活性剂 ( PEO)为模板剂 ,超临界乙醇为介质 ,在不同条件下 (各种 PEO,不同 p H值和络合剂 )合成了类似于 MSU的介孔氧化锆 .XRD,N2 物理脱吸附曲线 ,TEM及选区电子衍射证明该介孔氧化锆骨架为四方晶型 ;改变表面活性剂类型、络合剂及 p H可调变介孔氧化锆的

硫酸化介孔氧化锆固体超强酸的制备和应用研究

首先成功合成了介孔氧化锆母体,采用SAXRD、氮气吸脱附、HRTEM等表征发现,制备的介孔氧化锆其晶胞常数a0为12.14nm,介孔直径为3.7nm,介孔的孔壁厚度大约为8.34nm,比表面积和孔体积分别为163.5m2/g和0.15cm3/g;将这种介孔材料进行硫酸化制得固体超强酸,并考察了焙烧温度对其结构的影响,结果发现:随着焙烧温度的提高,催化剂的介孔结构在600℃前基本稳定,但是更高温度会导致介孔结构的破坏;较低温度焙烧得到的硫酸化氧化锆介孔孔壁上是无定形的,温度升高逐步转变成为四方晶相和单斜晶相;NH3-TPD表征发现400℃焙烧后催化剂具有较为宽泛的氨气脱附峰,酸量较少;500℃焙烧后的催化剂的酸性强、具有最大酸量;600℃焙烧后的催化剂酸强度降低,同时酸量下降;700℃焙烧的催化剂酸强度较弱,酸量也进一步减少;800℃焙烧后催化剂基本上没有表现出酸性。催化剂应用于甲苯甲醛缩合反应中,发现500℃焙烧的催化剂显示出最高的活性,甲醛转化率达到45.7%,更高温度焙烧后转化率明显下降,800℃焙烧催化剂没有表现出任何活性。

钯负载介孔氧化锆基复合催化材料的合成与表征

利用表面活性剂辅助模板及适当后处理工艺实现了少量贵金属氧化钯及稀土氧化铈在有序介孔氧化锆孔道中或孔道表面的均匀分散/负载.借助XRD,TEM,EDS等分析手段进行样品结构表征;同时针对不同催化体系探讨了丙烯催化氧化以及Heck反应的催化性能.研究结果表明,贵金属钯/稀土氧化铈负载的有序介孔氧化锆体系对丙烯氧化具有良好催化活性,钯直接负载介孔氧化锆的体系具有优异的Heck反应催化选择性及较少的催化剂使用量.

铈在介孔氧化锆中的液相移植

利用Ce(NO3) 3·6H2 O溶液与介孔氧化锆原粉在一定pH值的液相中反应 ,将Ce/CeO2 催化剂移植到多孔氧化锆材料中 .用XRD ,TEM ,N2 吸附 -脱附及UV -VIS吸收光谱等手段对产物进行表征 ,结果表明 :铈经Zr—O—Ce键成功地负载于多孔ZrO2 骨架中 ,并且分散于孔表面及孔道中 ,同时保持孔道的有序性及多孔氧化锆较高的比表面积 .

金属掺杂介孔氧化锆的合成与表征

采用直接合成法在非水溶剂中成功合成了分别由锌、镁等元素掺杂改性的介孔氧化锆分子筛,并用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD等方法对其进行表征,还考察了影响合成的一些因素。结果表明,金属元素能够均匀地掺杂于介孔氧化锆的晶体骨架中。金属的掺入增加了介孔材料的热稳定性,但其骨架有所收缩,降低了有序度;络合剂三乙醇胺的加入增加了材料的热稳定性;模板剂P123的使用增加了介孔分子筛的有序度;金属的掺杂使得介孔分子筛制备的固体超强酸的酸位增多,酸度增强。

铌掺杂介孔氧化锆复合催化材料的合成与表征

以氧氯化锆(Zr OCl2·8H2O)为锆前驱体,乙酰丙酮(ACAC)作为水解抑制剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,用无水乙醇稀释的氨水调节溶液的p H,采用溶胶-凝胶法于溶剂无水乙醇中合成介孔氧化锆。在此基础上以草酸铌为铌前驱体,将铌元素掺杂到介孔氧化锆体系,制备介孔Nb2O5-Zr O2复合氧化物催化剂。采用低温氮气吸附-脱附、X射线粉末衍射(XRD)、Hammett指示剂法对样品进行表征。结果显示,将铌掺入介孔氧化锆后,可制备出介孔Nb2O5-Zr O2复合氧化物,当n(Nb)∶n(Zr)=0.05时,其产品BET表面积为122.42 m2/g,孔径为3.68 nm,与未掺杂介孔氧化锆的样品相比,虽然并没有产生新的酸位,但总酸量有所增加。

介孔氧化锆提高负载费托合成钴催化剂清洁柴油产率(英文)

报道一种具有高活性和高清洁柴油馏分（C12-C18）选择性的新型钴催化剂.比较了介孔氧化锆、介孔氧化硅（SBA-15）和传统氧化锆负载的费托合成钴催化剂.结果表明：9.1 nm孔尺寸大小介孔氧化锆负载的钴催化剂表现出好的费托合成催化性能,特别是高的以C12-C18石蜡作为主要成分的清洁柴油馏分选择性.

表面活性剂模板法制备介孔氧化锆的研究进展

介孔氧化锆因其同时具有酸性与碱性表面中心、良好的离子交换性能和表面富集的氧缺位而被应用于催化领域。综述了用表面活性剂模板法制备介孔氧化锆材料的方法,比较了不同的表面活性剂模板所制得的介孔ZrO_2的结构及性能。

钙掺杂介孔氧化锆的合成及其表征

室温下1.5mmol·L-1硫酸铵溶液体系中,以阳离子型表面活性剂十六烷基三甲基溴化胺为模板,四水硫酸锆为无机前驱体,按照配位体辅助模板机理合成介孔氧化锆前驱体。通过液相后移植工艺实现了钙对氧化锆的掺杂改性。借助XRD、TEM、UV-Vis、XPS、N2吸-脱附及室温荧光光谱(RTPL)等方法对样品进行了表征分析。研究表明,钙离子进入氧化锆骨架结构中,掺杂改性后的氧化锆具有很强的荧光特性,其孔径尺寸在2.2nm左右。

高热稳定性介孔氧化锆的合成及表征

利用阴离子表面活性剂作模板,通过水热均匀沉淀方法成功合成了具有高热稳定性的介孔氧化锆。该方法以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作为介孔结构的导向剂,其含S基团在煅烧时起到了稳定剂的作用。采用透射电镜、氮气吸附-脱附、X射线粉末衍射、红外光谱测试手段对样品进行了表征。研究表明,以SD-BS为模板剂合成的介孔氧化锆具有蠕虫状介孔结构,经500℃煅烧后BET比表面积为156 m2/g,孔分布集中在2.9 nm左右,孔体积为0.11 cm3/g;经600℃煅烧后仍为四方相,且保持其介孔结构,显示出较高的热稳定性。

锡掺杂量对介孔氧化锆材料相结构的影响

采用季胺盐作为结构模板剂,在水热条件下合成了Sn掺杂的有序多孔氧化锆材料。通过XRD、FT-IR、HRTEM、UV-Vis吸收、N_2吸附等分析手段对材料性能进行了表征。结果表明:金属锡能均匀地掺杂于规则的介孔氧化锆骨架中;锡掺量小于10%(物质的量分数,下同)时,可以提高无机墙体氧化锆的缩合程度,有利于提高材料的比表面积和热稳定性;当锡掺量介于10%～30%之间时,锡也能很好的进入氧化锆骨架中,不会析出氧化锡纳米晶,但随着锡掺量增加,孔道长程有序度、比表面积、热稳定性都会降低。

可储存介孔氧化锆-磷酸钙根管充填糊剂的实验研究

目的制备可储存介孔氧化锆-磷酸钙根管充填糊剂(简称糊剂),并对其显影效果、理化性能、可储存性能及生物相容性进行评价。方法制备具有有序六方孔结构的钛稳定介孔氧化锆,并将其(质量分数5%、10%、15%、20%)与自固化磷酸钙骨水泥粉末混合制得介孔氧化锆-磷酸钙根管充填糊剂。通过X射线拍摄评价糊剂的显影效果;通过测试收缩率、薄膜厚度、流动性和溶解性评价糊剂的理化性能;通过测试不同储存时间糊剂的流动性能评价其可储存性;通过细胞毒性实验、口腔致敏动物实验、皮下组织埋植动物实验对糊剂进行生物安全性评价。结果①含有质量分数15%介孔氧化锆-磷酸钙根管充填糊剂显影效果满足临床需要;②所制糊剂的各项理化性能均符合ISO 6876中关于根管充填糊剂理化性能的评价标准;③所制糊剂可在4℃、50%相对湿度环境下长期密封保存;④所制糊剂材料对L-929细胞无毒性,无口腔黏膜刺激反应,不会对皮下组织产生毒害作用。结论可储存介孔氧化锆-磷酸钙根管充填糊剂具有良好的显影性能、理化性能、可储存性能及生物安全性,对根管充填的临床应用具有积极意义。

介孔氧化锆载药复合体的制备及性能测定

目的:构建介孔氧化锆(m-ZrO2)负载及缓释盐酸米诺环素(MC-HCl)的复合体,观察其性质及体外药物缓释效果。方法:利用双有机溶剂分步挥发诱导自组装法创制具有介孔结构的氧化锆,并用于药物分子的可控负载。采用场发射扫描电镜分析所得样品的形貌以及介孔结构;利用MC-HCl对紫外-可见光的特征吸收,得出m-ZrO2对MC-HCl的吸附量及不同时间段的缓释量。结果:介孔氧化锆材料具有优异的吸附性能,37oC下对MC-HCl的吸附量达84.3 mg/g,是纯氧化锆的9倍。本工艺所得介孔氧化锆材料对MC-HCl的可控缓释效果明显,可将药物的释放时间由2 h增加到96 h。结论:建立了m-ZrO2负载及缓释MC-HCl复合体制备工艺,实现复合体在体外的可控负载及缓释,为预防种植体周围炎提供新思路。

介孔二氧化锆负载钴催化剂的费-托合成反应性能

系统研究了不同孔径介孔二氧化锆负载钴催化剂的费-托合成反应性能.实验结果表明,当介孔氧化锆载体孔径在2.5～7 nm时,负载钴催化剂费托合成反应的CO转化率、C+5选择性和C+18选择性迅速增加,而C1选择性显著降低;在孔径大于7 nm时,CO转化率趋近并达到最高,而C1选择性接近并降到最低;当孔径大于12 nm时,C+5选择性和C+18选择性均达到最高;在相同CO转化率下,随介孔锆载体孔径的增大,C1选择性降低,而C+5选择性增加.

介孔氧化锆材料的模板自组装法合成与表征

采用模板自组装的方法一步合成介孔氧化锆材料,并利用TG-DTA、SAXRD、N2吸附和HRTEM对材料进行表征。结果发现,经400℃焙烧后模板剂能够完全脱除;低角度XRD结果显示材料具有良好的介孔结构;N2吸附结果得到介孔氧化锆的孔径为3.7nm,比表面积为165.3m2/g。介孔氧化锆经不同温度焙烧后的XRD和HRTEM结果表明,600℃焙烧后仍能保持介孔结构,更高温度焙烧介孔结构被破坏;选区电子衍射显示在介孔孔壁上有部分的纳米晶生成。

煅烧温度和模板剂含量对介孔氧化锆微球结构和性能的影响

以F127和十二烷基硫酸钠(SDS)为模板剂,采用溶胶凝胶法制备介孔氧化锆微球。研究了煅烧温度和模板剂含量对介孔微球结构和性能的影响。实验制得微球尺寸均一,直径900μm左右。研究发现样品的比表面积随煅烧温度的升高而减小,而平均孔径则随煅烧温度的升高呈变大趋势。低温煅烧后样品为纯的四方相氧化锆,600℃煅烧后的样品中开始出现单斜相。相同煅烧温度下,模板剂添加量多的样品比表面积和孔体积要大。模板剂添加量对样品的物相结构没有影响。

介孔铈锆复合氧化物-环氧树脂杂化材料的制备与性能研究

利用表面活性剂模板法制备介孔铈锆复合氧化物,使用硅烷偶联剂KH570对介孔铈锆复合氧化物粒子进行改性,采用共混法制备出介孔铈锆复合氧化物-环氧树脂杂化材料,对杂化材料进行表征和分析,研究了介孔铈锆复合氧化物-环氧树脂杂化材料的力学性能、耐热性能并探讨其改善的机理。

介孔钨锆复合氧化物载铂催化剂制备及其催化甘油氢解性能

使用共沉淀-浸渍法制备介孔钨锆复合氧化物。通过X线衍射(XRD)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)、透射电子显微镜(TEM)和N_2物理吸附-脱附等方法对介孔钨锆复合氧化物进行表征。通过连续流动的固定床反应器考察钨锆复合氧化物载铂催化剂对甘油氢解反应的催化性能。结果表明:与商业Zr(OH)_4制备的钨锆复合氧化物相比,由共沉淀法制得的Zr(OH)_4制备的钨锆复合氧化物具有最大的总酸量和最多的弱酸含量。并且由共沉淀-浸渍法制备的介孔钨锆复合氧化物颗粒团聚现象较少,更加疏松分散,具有最大的介孔(17. 8 nm)、最小的平均粒径(9. 3 nm)和最大的比表面积(87 m^2/g),其在负载铂后对甘油氢解反应的活性也最高。

小角X射线散射中Porod正偏离的校正

当散射体系中除散射体外还存在微电子密度起伏时,实测散射强度将形成对Porod定理的正偏离,从而使散射体的散射失真.提出了一种在长狭缝准直条件下应用模糊强度校正正偏离的方法:作出In[q^3(?)(q)]～q^2曲线,用公式n[q^3I(q)]=InK＇+σ~2q^2拟合大波矢区直线,求出斜率σ~2,作出In[q^(?)(q)]-σ~2q^2～q^2曲线即为无偏离的Porod曲线,由此曲线再还原出无偏离的散射强度,即(?)(q)=exp{In[q^3(?)(q)]-σ~2q^2}/q^3,再以醇热法合成的介孔氧化锆粉体为例进行了讨论.

一种用于正戊烷异构化的超强酸催化剂的合成与表征

以水合无机硝酸锆为锆源、水合氯化铬为铬源,采用直接合成法制备含铬介孔氧化锆分子筛,并分别将纯相介孔氧化锆和掺铬介孔氧化锆经硫酸溶液浸渍制备相应的固体超强酸;采用X射线衍射、氨程序升温脱附等方法对所制分子筛及超强酸的物相及表面酸性进行表征,考察铬的掺入量及三乙醇胺的加入对合成产物的物相及性能的影响,并对超强酸催化正戊烷异构化反应活性进行评价。结果表明:铬的掺入使得氧化锆的四方相稳定存在,减少了向单斜相转化的可能性,增加了介孔氧化锆的热稳定性;三乙醇胺的加入使得含铬介孔材料的有序度增加,并有利于铬的均匀分散;在介孔氧化锆中掺铬后增加了固体超强酸的催化活性,不论是正戊烷转化率还是异戊烷选择性及收率都非常稳定,产物异戊烷的选择性在40%左右、收率在10%左右。