仿真饰品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量测定和迁移风险考察

建立了仿真饰品中14种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量和迁移量测定的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。考察了微波萃取、超声波萃取、快速溶剂萃取和索氏提取4种前处理方法对增塑剂含量测定的影响。在模拟人体温度及汗液环境下,考察了0～168 h内塑料仿真饰品中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)3种增塑剂的迁移风险。结果表明微波萃取法的提取效率优于其余3种方法。所建立方法的定量限为5 mg/kg(邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)为25 mg/kg),在0.1～50 mg/L(DINP、DIDP在0.5～250 mg/L)范围内,线性相关系数在0.99以上,在3个添加水平下的回收率在90.95%与98.67%之间。在模拟条件下,DEHP的迁移风险较高,浸泡72 h后约有0.75%溶出,而DBP和DOP的溶出风险较低。该法的灵敏度高、回收率高、选择性好,能满足实际工作的要求。

火焰原子吸收光谱法测定仿真饰品中铅、镉和钡

提出了火焰原子吸收光谱法测定仿真饰品中的铅、镉和钡的含量。详细叙述了不同材料饰品的前处理方法。在优化的仪器工作条件下,铅、镉和钡的质量浓度分别在0.1～5.0,0.05～1.0,1.0～20 mg·L^(-1)范围内与吸光度呈线性关系,方法的检出限(3s)依次为0.05,0.006,0.1 mg·L^(-1)。方法用于测定样品中铅、镉和钡的含量,加标回收率在88.0%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)均不大于4%。

我国仿真饰品中有害元素含量测定与特征分析

仿真饰品与人体皮肤直接接触,其安全性与消费者健康密切相关。对我国制造的162个仿真饰品中的总铅、总镉、总汞、总砷、总铬和6价铬质量比进行了检测,采用四分位稳健统计法对6种有害元素的质量比进行了统计描述。利用本征矢量投影技术对试验数据进行降维处理,使样本点在新变量PC1、PC2空间的整体分布趋势及特征得到清晰表达,并对造成异常样品点的影响因素进行了分析。进一步因子分析结果表明,我国仿真饰品中有害元素的分布特征可基本确定为两个因子:Pb和Hg。因子分析的结果对解释影响样本点差异的实际变量方面更具实际意义,即仿真饰品样本点的异常值可归为两类:受Pb因子影响和受Hg因子影响。

电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定仿真饰品中砷、钡、镉、钴、铬、汞、镍、铅、锑和硒迁移量

仿真饰品样品用模拟人体环境的酸性汗液萃取60min后,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中砷、钡、镉、钴、铬、汞、镍、铅、锑和硒的迁移量。试验选择波长为193.759,233.527,214.438,228.616,267.716,194.227,232.003,220.353,206.833,196.090nm的10条谱线依次作为测定砷、钡、镉、钴、铬、汞、镍、铅、锑和硒的分析线。方法的检出限(3sb/k)在0.002～0.06mg.L-1之间,测定下限(15sb/k)在0.01～0.3mg.L-1之间。方法用于仿真饰品的分析,回收率在88.0%～100%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在3.1%～9.8%之间。

三维扫描仪在仿真饰品镍释放量检测中的应用

在仿真饰品的镍释放量的检测中,样品表面积的测量一直是其难点。自仿真饰品2011年纳入法定检验目录后,就更加迫切地需要解决此问题。将三维扫描仪应用于仿真饰品镍释放量的检测,通过对样品的三维再构,借助计算机快速准确地测量样品的表面积,为此问题的解决提出了圆满的方案。

氢化物发生-原子荧光光谱法测定仿真饰品中可萃取砷锑汞硒

模拟人体皮肤环境,采用酸性汗液处理样品,通过氢化物发生-原子荧光光谱法测定仿真饰品中可萃取砷、锑、汞和硒。优化了实验条件,研究了共存离子的干扰。砷、锑、汞和硒的检出限分别为0.044、0.011、0.003、0.041μg/L。采用该法对仿真饰品进行测定,测定结果的相对标准偏差为2.9%～9.1%(n=3),回收率为88.2%～108.5%。

气相色谱―质谱法测定仿真饰品中磷酸酯类增塑剂含量

建立了仿真饰品中6种磷酸酯类增塑剂含量的气相色谱―质谱测定法。对提取方法、色谱条件及质谱参数进行了研究。结果表明,采用正己烷/丙酮(体积比1∶1)微波萃取样品35 min可获得良好的提取效果。所建立的微波萃取―气相色谱―质谱法的定量限为1～2.5 mg/kg,在1～2个数量级浓度范围内,线性相关系数R2在0.999以上,在三个添加水平下回收率在86.63%～98.13%之间。对市售9种塑料仿真饰品的测定结果表明磷酸酯的存在风险极低。

含铅黄铜儿童仿真饰品标准物质的研制

4介绍含铅黄铜儿童仿真饰品标准物质的研制方法。以铜锭、锌锭、铅粒为原料,利用坩埚熔炼及模具加工制备黄铜儿童仿真饰品标准物质,采用电感耦合等离子体发射光谱法进行均匀性检验、稳定性检验和定值。从样品中随机抽取15份进行均匀性检验,经F检验表明在95%的置信区间内样品均匀性良好。在常温条件下,经过12个月长期稳定性试验考察,结果表明样品稳定性良好。铅含量定值结果为136.1 mg/kg,合成扩展不确定度为0.72 mg/kg(k=2)。该标准物质满足ISO Guide 35:2006技术要求,可用于黄铜儿童仿真饰品检测的方法校正和质量控制。

出口仿真饰品中有害化学物质安全要求及检测

本文论述了近期国内外有关出口仿真饰品有害化学物质的要求及检测方法的进展,并对降低产品出口召回风险提出了积极的建议。

ICP-AES法测定仿真饰品中的铅和镉

仿真饰品中存在的有害元素不仅对消费者的身体健康产生极大的危害,对首饰制造行业的生产、销售和贸易也产生了巨大的影响,因此对贵金属饰品中有害元素的含量进行限定十分必要。本文采用湿法消解样品,ICP-AES法同时测定仿真饰品中Pb和Cd两种有害元素的含量。确定了仪器最佳工作参数,该方法简单、快速、灵敏度高,准确性好。回收率在97.0%～104%之间,相对标准偏差小于0.55%。

利用X射线荧光光谱法对仿真饰品镍释放量快速分析筛选

分别采用X射线荧光光谱仪和光谱仪对仿真饰品镍含量和镍释放量进行检测,寻求仿真饰品金属覆盖层类型、表面镍含量、基体镍含量与饰品镍释放量的关系,进而通过X射线荧光光谱法对金属覆盖层和镍含量进行检测,就可迅速对仿真饰品是否需要进行镍释放量的检测作出快速筛选判定。研究结果表明,表面镍含量≤8%的,可以不进行基体镍含量、镍释放量的检测。表面镍含量>8%,需要进行基体镍含量的检测,判断饰品表面是否有金属覆盖层及覆盖层的类型,再对是否需要进行镍释放量的检测作判定。

金属服装附件及仿真饰品中镍的快速比色检测法

应用在氧化剂存在下,镍(Ⅳ)离子在氨性介质中与丁二酮肟试剂形成水溶性络合物的显色反应作为金属服装附件及仿真饰品中镍的快速检测方法。将小体积样品置于离心管中,加入6 mol·L^(-1)盐酸溶液0.5 mL,振摇30 s;对体积较大样品,可用同量盐酸溶液逐滴滴加于样品表面淋洗30 s。从浸取的酸液中移取0.15 mL置于微量离心管中,依次加入40 g·L^(-1)过硫酸铵溶液1滴,300 g·L^(-1)酒石酸钠溶液1滴及10 g·L^(-1)丁二酮肟-氨水溶液3滴。如样品中有镍存在,则呈现橙红色;如无明显颜色变化,表明此样品含镍低于0.2μg·cm^(-2),则判定为合格品。

欧盟仿真饰品召回案例数据分析

对2006—2017年欧盟仿真饰品召回案例数据进行了总结归纳,分析了通报召回国别、原产地、召回时间、召回产品类别、召回数量、不合格原因、检出不合格平均值等要素之间的关联与趋势,并提出了对仿真饰品出口质量监管关注要点的建议。

微波消解ICP-AES法测定黄铜儿童仿真饰品中的铅

采用浓HNO_3微波消解样品,电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)测定黄铜儿童仿真饰品中的铅元素的含量。样品中Pb元素的含量在0.01~10mg/L范围内与发射强度呈线性关系,线性相关系数大于0.9999。回收率在99.7%,样品测定结果的相对标准偏差小于5%(n=10),Pb元素的检出限为0.005 mg/L。该方法测定结果准确可靠,适用于黄铜儿童仿真饰品中铅的测定。

用于仿真饰品快速筛选的新型XRF仪的开发和应用

研发了适用于仿真饰品中有毒有害元素测试的X荧光光谱仪（XRF），实现了饰品中铅、镉、汞、铬、砷、镍等重金属元素的快速筛选。新仪器较市售XRF仪器，在经过硬件和软件的改进后，准确度、精密度和检出限均得到显著提高。SDD探测器的使用及解谱能力的提高，有效解决了As和Pb谱线干扰问题。同时，使用FP算法的分析软件实现了较少标样甚至无标检测，通用性更强。

能量色散X射线荧光光谱法在检测仿真饰品中有害元素的应用

用能量色散X射线荧光光谱法快速定性仿真饰品中的铅、镉、铬、砷、汞的研究。检测仿真饰品中铅、镉、铬、砷、汞的含量来判定其是否符合要求。对于定性与定量的测试进行了能量色散X射线荧光光谱法与电感耦合等离子发射光谱法的比较分析,证实了结果可靠。

仿真饰品中有害物质的研究现状

概述了仿真饰品中的有害物质及其危害,对有害物质的研究方法进行了探讨,并提出了减少当前仿真饰品中有害物质危害的解决措施。

火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法测定仿真饰品中铅、镉的对比探讨

采用火焰原子吸收光谱法(FAAS)与电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)两种方法对仿真饰品中铅、镉进行了测定,系统地考察了两种分析方法的校准曲线、相关系数、检出限、准确度和精密度。实验结果显示两种方法均可以对仿真饰品中铅、镉进行准确的定量分析。FAAS光谱干扰小,能够有效地规避仿真饰品溶液中高浓度铁基体对铅、镉测定的干扰,对基体复杂的仿真饰品的测定不需要基体匹配就可实现准确的分析测定,其中铅的检出限为0.000 975%,加标回收率为93%~105%;镉的检出限为0.000 225%,加标回收率为95%~103%。ICP-AES对于高基体样品使用基体匹配法能够减少基体效应带来的误差,使分析结果准确,其中铅、镉的检出限分别为0.000 060 0%和0.000 023 5%,加标回收率分别为97%~102%和95%~104%。

快速自动曲线拟合技术消除ICP-OES测定铁基仿真饰品铅含量的干扰

用ICP-OES测定铅含量,铁对铅的干扰显著。建立了ICP-OES测定铁基体仿真饰品铅含量的快速自动曲线拟合技术法,测定谱线选取铅220.353 nm,快速自动曲线拟合技术法测定结果与AAS-FS的测定结果进行比较,并用快速自动曲线拟合技术法进行加标回收试验。结果表明,假阳性样品快速自动曲线拟合技术法与AAS-FS的测定结果一致,每个阳性样品用快速自动曲线拟合技术法连续测定6次的相对标准偏差(RSD)小于5.5%,6个样品的两种测定结果的RSD在1.48%~5.37%之间,快速自动曲线拟合技术法的回收率为97%~108%,精密度为2.1%~3.5%,快速自动曲线拟合技术法能有效消除铁基体对铅含量的干扰。

仿真饰品中镍释放量测定能力验证的组织与实施

为了了解我国仿真饰品中镍释放量检测能力的整体水平,中国国家认证认可监督管理委员会(CNCA)组织了"CNCA–12–B07仿真饰品中镍释放量的测定"能力验证项目,该项目共有来自12个省市、特别行政区的38家实验室参加。镍释放量主要采用GB/T 19719–2005与EN 1811:2011进行检测,对检测结果采用稳健(Robust)统计方法分析。结果显示,第1次测试结果合格率为89.5%。