木质素低聚物衍生聚氨酯泡沫的制备及性能

针对木质素分子结构复杂、反应活性低、高值化利用不足等问题,从木质素高效可控降解、分子结构定向化学修饰以及复合功能化等方面出发,开展了木质素可控氢化降解以及基于木质素低聚物衍生聚氨酯泡沫(PUFs)材料的制备及性能调控研究。以Ni/ZrO_(2)/Hβ为催化剂,对木质素进行部分还原降解获得了高酚羟基含量的活性木质素低聚物,继而经氧丙基化改性,制备了高反应活性的木质素低聚物多元醇(LOP),通过^(31)P NMR和^(1)H NMR表征分析了木质素低聚物及LOP,探讨了木质素低聚物改性前后的结构变化。将LOP与大豆油多元醇复配构建了全生物基PUFs材料,考察了LOP的结构及用量等对PUFs材料的微观结构、形貌及其物理化学性能的作用与影响规律,探明了不同性能木质素低聚物衍生PUFs材料的制备工艺。研究结果表明,LOP的加入会导致PUFs材料的泡孔减小,闭孔率增加,进而有效改善PUFs力学性能和高温热稳定性,通过对LOP用量的调节,可实现不同强度PUFs的高效制备(压缩强度0.27~0.65 MPa)。

纳米SiO_(2)复合粒子/有机硅低聚物透明超疏水复合涂层的制备及其性能

将Stöber法制备的胶体SiO_(2)粒子溶液与粉体SiO_(2)粒子进行物理共混得到SiO_(2)复合粒子溶液,以三乙氧基甲基硅烷(MTES)与正硅酸乙酯(TEOS)为前驱体制备的酸性有机硅低聚物为黏结剂,使用3-氨丙基三甲氧基硅(KH540)与全氟癸基三甲基氧硅(PFDT)对其进行改性,通过喷涂法在玻璃基底上制备出SiO_(2)复合粒子/酸性有机硅低聚物复合透明超疏水涂层。考察了SiO_(2)复合粒子、酸性有机硅低聚物、KH540及PFDT对复合涂层的影响。结果表明,当SiO_(2)复合粒子溶液由粒径为110 nm的胶体SiO_(2)粒子溶液与粒径为50 nm的粉体SiO_(2)粒子(其用量为胶体SiO_(2)粒子溶液质量的1%)组成、SiO_(2)复合粒子溶液与酸性有机硅稀释液质量比为4∶1、KH540与PFDT的添加量(以混合液总质量计,下同)均为1%时,制备的复合涂层在可见光波长范围内透光率可达88%,静态接触角达155°,在800目砂纸上磨损60 cm后仍能保持超疏水性能,具有良好的自清洁性。

高透光纳米SiO_(2)/碱性有机硅低聚物复合自清洁涂层的制备

制备了一种具备高透光性的SiO_(2)/碱性有机硅低聚物超疏水复合自清洁涂层。首先以正硅酸乙酯(TEOS)为原料、全氟癸基三甲基氧硅烷(PFDT)为改性剂,通过Stober法得到SiO_(2)改性粒子溶液,然后以TEOS与γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560)为预聚物、PFDT为改性剂,在碱性条件下制备出改性的机硅低聚物溶液。将改性的SiO_(2)溶液与改性的碱性有机硅低聚物溶液按比例混合,最后将混合溶液喷涂于载玻片上,室温下静置6h得到透明超疏水自清洁涂层。探究了有机硅低聚物中TEOS、KH560以及氨水的量对复合涂层的影响。结果表明:当氨水、TEOS、KH560的量分别为1mL、6mL、0.4g,SiO_(2)改性溶液与碱性有机硅低聚物量的比值为2∶1时,涂层的接触角达到150°,透光率为91%,附着力为1级。涂层具有良好的自清洁性能,在经过300℃的高温加热后仍保持其疏水性。涂层制备工艺简单,适用于大规模工业生产。

PET包装材料中聚酯低聚物的研究进展

目的综述PET包装材料中聚酯低聚物的研究现状,包括筛查识别、迁移检测、风险评估及政策法规。方法PET包装材料中聚酯低聚物的筛查识别主要采用液相色谱-高分辨率质谱技术进行,结合靶向筛查和非靶向筛查手段。聚酯低聚物的迁移检测主要是测定不同条件聚酯低聚物从PET包装材料向食品模拟物的迁移。结果部分研究开展了真实食品中低聚物的含量测定,并采用合适的方法对食品样品进行前处理。聚酯低聚物的风险评估通常是将食品/食品模拟物中的迁移量和法规中的迁移限量进行比较。对法规中未列出的低聚物,通常采用毒理学关注阈值(TTC)方法结合Cramer决策树进行风险评估。由于实验数据的缺乏,针对PET内聚酯低聚物的法规还十分有限。结论随着PET包装材料的广泛使用,特别是新型PET包装材料的出现,有必要对PET中聚酯低聚物的潜在风险进行深入研究,以确保食品安全。应注重高分辨率质谱在聚酯低聚物筛查及迁移检测中发挥的作用,为后续风险评估提供重要数据支持。

烷氧基硅烷低聚物改性球形硅微粉及其应用

分别以自制乙烯基烷氧基硅烷低聚物、氨基烷氧基硅烷低聚物、多元烷氧基硅烷低聚物为改性剂,对液相法球形硅微粉进行表面改性,通过红外光谱、扫描电镜、粒度分布仪等表征了改性剂的结构、硅微粉微观形貌及粒径分布,并考察了改性硅微粉对环氧树脂力学性能的影响。结果表明,采用实验合成的改性剂对液相法球形硅微粉进行表面处理后,硅微粉的粒径增大且尺寸均一性提高,硅微粉颗粒间夹杂碎片杂质的情况得到改善,添加到环氧树脂体系后材料的力学性能提高。

聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物组成的双检测器色谱法分析

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)材料中的低聚物会显著影响其加工性能和终端产品的品质。为探究PET中低聚物的组成,通过一步沉淀法提取PET中的低聚物,借助超高效聚合物色谱(APC)、光电二极管阵列检测器(PDA)和示差折光检测器(RID)对自制的低聚物混合标准溶液进行标定,由外标法拟合各组分的标准曲线,建立定量检测低聚物组成的方法。结果表明:在240 nm吸收波长下,可获得分离度高且重复性好的低聚物色谱图;在测定范围内,相关系数R^(2)>0.99,相对标准偏差RSD<2.00%,方法的线性关系及重复性良好。对未知浓度的试样进行检测可知,PET纤维中的低聚物包括环状二聚体、含一个二甘醇的环状二聚体、环状三聚体、环状四聚体,其中以环状三聚体和环状四聚体为主;所测试样品中,物理法再生PET中低聚物总含量最多,原生PET次之,化学法再生PET中低聚物含量最少。

己内酰胺环状低聚物轶事——“环公主”的百变人生

在己内酰胺水解开环制备聚酰胺6的过程中会产生大量环状低聚物,其中环状二聚体易团聚,影响工艺安全和产品性能。因此了解环状低聚物的相关特性对保证生产工艺安全和提升产品品质十分重要。本文采用拟人的手法,生动形象地介绍了环状低聚物的特性,科普了环状二聚体的形成机制、晶型转变行为和危害,提出了工艺优化的方法。

三甲硅基封端苯基硅氧烷低聚物的合成研究

以苯基三甲氧基硅烷和六甲基二硅氧烷为主要原料,研究了黏度19~30 mm^(2)/s、折射率1.458~1.462的三甲硅基封端苯基硅氧烷低聚物的合成方法,以及单官能团链节M与三官能团链节T物质的量之比(M/T)、回流时间、蒸馏温度等条件对产品黏度、收率和甲氧基残留的影响。确定最佳合成条件为M/T=2.05,回流反应6 h,110℃蒸馏3 h,产品收率最高92.3%,黏度19.8 mm^(2)/s,折射率1.463,无色无味。

单体和低聚物的含量对聚酰胺6切片性能的影响

采用溶解/沉淀法对聚酰胺6(PA6)中的单体及低聚物进行提取,利用液相色谱/飞行时间质谱/二极管阵列检测器(LC-TOF-MS-PDA)和聚合物色谱/多角度激光散射/示差折光检测器(APC-MALLS-RID)联用方法测定PA6中单体和低聚物含量、低聚物组成及PA6的分子量和分布;通过热重分析仪、差示扫描量热仪和二维广角X射线衍射仪分析PA6切片中单体低聚物含量对切片热性能和结晶性能的影响。结果表明:物理再生PA6(pr-PA6)和化学再生PA6(cr-PA6)中单体及环状低聚物含量分别为2.079%和1.578%,比原生PA6(PA6)分别高0.683%和0.182%,其中再生PA6切片中单体、环状二聚体和环状三聚体含量高于原生PA6切片。PA6、pr-PA6和cr-PA6的分子量分别为19620、20840 g/mol和22210 g/mol,分子量分布系数分别为1.47、1.56和1.49;三种PA6切片的最大分解温度无明显变化。与原生PA6切片相比,再生PA6切片的结晶峰温度向高温区偏移,结晶温度从PA6的176℃增加至pr-PA6的185℃,且pr-PA6和cr-PA6切片中α晶型的相对含量增加。该研究可为提高PA6材料的热性能及结晶性能提供理论基础。

芳胺低聚物型润滑油抗氧剂的制备与性能研究

采用甲醛缩合法制备了芳胺低聚物型润滑油抗氧剂,考察了不同催化条件(酸催化和碱催化)对产物结构和性能的影响,优选得到碱性催化剂三乙胺。在该催化剂作用下N-辛基苯基-1-萘胺与甲醛发生缩合反应的位置主要在芳环上,产物的抗氧化性能良好;考察了反应条件对合成产物性能的影响,优化得到最佳合成条件为:反应温度65℃、N-辛基苯基-1-萘胺与多聚甲醛的摩尔比1∶0.75、反应时间40 h。

商用聚对苯二甲酸乙二醇酯短纤维中低聚物析出机制及影响因素

为分析商用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)短纤维低聚物析出的主要原因,筛选低聚物脱落性能差别显著的2种短纤维进行溶剂萃取和热诱导,制得萃取纤维、热诱导纤维和低聚物,基于其外观形貌、热性能和结晶结构等测试,分析低聚物结构组分及其析出规律与原理。结果表明:2种萃取低聚物的主要成分均为环状三聚体(C 3)和少量PET微晶聚合物,表面低聚物较多的PET短纤维(HM)含有可能是环状四聚体(C 4)的高熔点低聚物;HM低聚物的C 3和PET微晶的熔点相对较高,分别为173.5和146.7℃;C 3在短纤维、萃取低聚物和高温过程分别主要以A、B和A/B混合型晶型存在,HM低聚物的A和B型C 3的熔点相对较高,分别为173.5和314.5℃;2种纤维的低聚物含量相近,与表面低聚物较少的PET短纤维(LM)相比,HM短纤维的结晶度相对偏低11.25%,其A型C 3含量相对偏少,熔点偏高1.7℃,B型C 3的熔点偏高1.9℃,且含二甘醇残基的环聚物含量相对略高;对2种纤维在140~200℃进行热空气热诱导1 h发现,在140、160和180℃时,低聚物析出量均随温度升高而增加,但HM短纤维析出明显较少,在200℃时低聚物析出量均快速增多,晶型和数量均趋于一致;热诱导作用是影响低聚物析出的主要因素,纤维后加工的热处理条件、纤维结晶度和聚合过程中乙二醇/对苯二甲酸的质量比可能是析出的重要因素。

树枝状醚酰胺多官能团(甲基)丙烯酸酯低聚物的合成及其紫外光固化性能的研究

合成了树枝状 (甲基 )丙烯酸化醚酰胺低聚物 ,采用拉曼光谱、光 -差热分析和动态力学热分析方法对其紫外光固化动力学和固化膜热机械性能进行了研究 .结果表明 ,这种树枝状低聚物在紫外光照下双键转化率可达 80 %以上 ,且其最大反应速率。

端环氧硅氧烷低聚物改性环氧树脂固化物性能研究

采用活性端环氧一苯基三硅氧烷低聚物改性环氧树脂制备了一种飞行器用高性能改性环氧树脂,并系统分析了改性环氧树脂固化物的耐热性能、力学性能、耐原子氧辐照性能以及抗紫外老化性能。结果表明:采用活性端环氧一苯基三硅氧烷低聚物改性环氧树脂后,树脂固化物的力学性能、耐热性、抗原子氧辐照、抗紫外老化性能均有所提高,与原环氧树脂固化物相比,硅氧烷低聚物改性剂含量为20%时,5%热失重温度比纯环氧树脂固化物升高了32℃,10%热失重温度比纯环氧树脂固化物升高了57℃;弯曲强度、冲击强度分别由100.0 MPa、12.7kJ/m^(2)提高到114.4 MPa、15.2 kJ/m^(2);经原子氧辐照36 h后树脂固化物质量损失为21.25 g/cm^(2),为未改性环氧树脂固化物的10.9%;同时改善了环氧树脂的抗紫外老化性能。

聚芳醚酮环状低聚物的基质辅助激光解吸电离质谱表征

采用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)技术分别对2种合成的聚芳醚酮环状低聚物进行了分析研究 ,并讨论了低聚物中不同聚合度离子组分的分布规律。实验结果表明MALDI-TOF-MS是分析环状低聚物直观、准确、快速的分析工具。

MALDI-TOF质谱表征芳香环状聚酮低聚物及其组分分布

应用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS),以1,8,9-蒽三酚为基质,无阳离子添加剂,对两种芳香环状聚酮低聚物的结构进行了确认,并研究了环状齐聚物不同聚合度组分的分布规律.实验结果表明,MALDI-TOF质谱是分析环状聚酮低聚物准确、快速的工具,芳香环状聚酮低聚物组分分布可以用缩聚高分子环化理论(Jacoson-Stockmayer Theory)进行解释.

低聚物去除剂的应用及效果测试

采用测色配色法检测被染织物,发现低聚物去除剂的加入可明显提高织物的光亮度;同时,利用氯仿萃取法测定了织物上低聚物的含量,并比较了三种工艺处理的织物摩擦牢度,结果表明,加入低聚物去除剂能简单、有效地去除低聚物对织物染色的影响。

用液态含羧基丙烯酸酯低聚物改性环氧树脂

采用溶液聚合法合成了以丙烯酸丁酯、丙烯腈为主链结构的液态含羧基丙烯酸酯低聚物,用其对环氧树脂进行增韧改性,讨论了丙烯腈、丙烯酸以及丙烯酸酯低聚物质量分数对改性环氧树脂力学性能的影响,并研究了改性环氧树脂的微观形态和动态力学性能。结果表明,丙烯酸酯低聚物质量分数为5%时,丙烯酸丁酯/丙烯腈/丙烯酸(质量比)为75/20/5的改性环氧树脂的拉伸强度比纯环氧树脂提高4.3%;丙烯酸酯低聚物质量分数为10%时,该改性环氧树脂的冲击强度比纯环氧树脂提高近4倍,同时体系的耐热性能保持不变;环氧树脂改性体系呈两相结构,丙烯酸酯低聚物质量分数达到30%时,对环氧树脂的增韧效果变差;随着丙烯酸酯低聚物质量分数的增加,改性环氧树脂的玻璃化转变温度先升高后降低,其质量分数不超过10%时,改性环氧树脂的玻璃化转变温度高于纯环氧树脂。

MALDI-TOF质谱表征聚芳醚酮环状低聚物及其组分分布

应用介质辅助激光解吸离子化飞行时间质谱（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ），以二羟基苯甲酸为介质、Ｎ２（３３７ｎｍ）为激光源，对两种聚芳醚酮环状低聚物的结构进行了确认，研究了环状低聚物不同聚合度组分的分布规律，并且与ＧＰＣ质量分析法作了比较，实验结果表明，ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ质谱是分析环状低聚物的准确、快速的工具之一．

混凝土表面防护的有机硅低聚物憎水渗透剂性能研究

钢筋混凝土表面涂布硅烷等有机硅憎水渗透剂是钢筋混凝土防腐蚀措施之一。硅烷及硅烷膏体有机硅憎水渗透剂在港口码头和桥梁防护上得到广泛应用。为了解决硅烷等小分子有机硅憎水渗透剂在高温等环境条件下挥发损失较大的问题,硅烷膏体和低聚物相继被研究开发出来,但有机硅低聚物憎水渗透剂尚没有在工程上推广应用。通过研究环境条件对3类有机硅憎水渗透剂的性能影响来探讨有机硅低聚物憎水渗透剂的应用前景。试验结果表明,混凝土表面半干状态、混凝土表面温度在20℃~60℃、低风速都有利于有机硅憎水渗透剂的水解附着和渗透,而环境湿度的影响不大。3种有机硅憎水渗透剂在环境条件下,S-A（硅烷）表现为渗透深度最优,S-B（硅烷和有机硅低聚物的混合物）在接触角和挥发率上表现最优,SB的渗透深度与S-C（硅烷膏体）接近。电镜扫描试验证实3种有机硅憎水渗透剂的防水机理的细微差别,S-A硅烷分子小易于渗透但不会在表面成膜,S-B中的低聚物会在表面成膜,减缓硅烷的挥发,密集的烷基排列表现为高接触角,S-C膏体中的亲水乳化剂残留在混凝土表面降低了表面接触角。所以,有机硅低聚物憎水渗透剂与硅烷混合后可以用于混凝土表面憎水保护,并表现出优异的憎水性能。

新型p-/n-掺杂型共轭低聚物的合成及其光学和电化学性能研究

通过Heck偶联法制备了一种新型p-/n-掺杂型电致发光材料——3-十二烷氧基噻吩-共-1,3,4-噁二唑共轭低聚物(P3DDOTV-OXD),用核磁共振氢谱(1HNMR)及凝胶色谱(GPC)对其结构进行了分析表征.用紫外-可见光谱法(UV-Vis)、荧光光谱法及电化学分析法对其光学和电化学性能进行了研究.结果表明:P3DDOTV-OXD的重均分子量为:5287(四氢呋喃为流动相,聚苯乙烯为标准样品).在氯仿溶液中,P3DDOTV-OXD的紫外最大吸收波长为314nm,在401nm处发射出明亮的蓝光;其最大发射波长较规整均聚物(HTP3DDOT)(λmax=516nm)蓝移了115nm.循环伏安测定结果表明:P3DDOTV-OXD在正、负向区域分别出现了氧化还原峰,电子亲和能(Ia)为2.88eV,有利于电子从阴极的注入.3-十二烷氧基噻吩-共-噁二唑共轭低聚物有望成为集空穴、电子双向传输为一体的新型光电功能材料.