基于液相色谱分离保留因子计算的苯扎氯铵同系物辅助定性方法研究

建立高效液相色谱分离,并用保留因子计算法定性分析苯扎氯铵同系物。采用高效液相色谱–二极管阵列检测器(HPLC-DAD)分离了4种烷基侧链长度为12~18 [碳链长度(C) = 12、14、16、18]的苯扎氯铵同系物。研究苯扎氯铵同系物侧链长度(C = 12, 14, 16, 18)与其调整保留时间(t,R)的相关关系。利用实验数据建立回归方程,并对样品中的未知苯扎氯铵样品的保留时间进行分析,同时改变流速、色谱柱、检测器和洗脱条件进行验证。结果表明,用该方法预测未知苯扎氯铵同系物的保留时间,误差范围 ≤ 1.25%。因此,可以利用保留因子定性分析未知苯扎氯铵同系物。

不同烹调方法下马铃薯中部分维生素和矿物质保留因子的变化

目的研究马铃薯在不同烹调方法下各种维生素和矿物质元素的保留因子。方法将马铃薯去皮、洗涤、切割,以炒、烧、焯、炸、蒸等方法进行烹调,分别记录烹调前后的重量,采用相应的国标方法测定烹调前后马铃薯中几种维生素和矿物质元素的含量,并计算相应的保留因子。结果维生素C在烧马铃薯时保留率较高,在炒、焯、炸、蒸时损失较多;硫胺素、核黄素、维生素B6、烟酸在炒、烧、蒸时保留率较高,在焯和炸时有较大的损失;矿物质元素钾、钙、磷等在焯时损失较多,而在其它烹调方式下损失较少。结论马铃薯经烹调后各种维生素和矿物质元素都有不同程度的损失;同一种营养素在不同的烹调方法下保留因子也存在一定的差异。

蔬菜中钙、磷、钾、钠烹调保留因子的研究

目的:研究蔬菜在不同烹调方法下钙、磷、钾、钠的保留因子,为进行膳食营养评价提供参考。方法:选择常用的11种蔬菜,以炒、炖、焯等方法进行烹调,记录烹调前后的重量,用国标方法测定烹调前后蔬菜中钙、磷、钾、钠的含量,计算相应的保留因子。结果:根菜类、鲜豆类、薯类、茄果类蔬菜炒后钙保留因子多在80%以上,叶菜炒后在60%～80%之间;焯后略低于其它烹调方法。鲜豆烹调后磷的保留因子依次为焯>炖>炒,其他蔬菜为炖>炒>焯。茄果类蔬菜钾的保留因子大于90%,经焯后叶菜、根菜类低于60%,其它蔬菜在60%～90%之间。钠的保留因子依次为炖>炒>焯,炖后在80%以上,焯后接近70%。结论:不同烹调方法处理后蔬菜中矿物质元素的损失程度差异很大,宜建立不同蔬菜的烹调后营养素保留因子库。进行膳食营养评价和选择烹调方法时,应考虑不同方法的烹调损失。

蔬菜维生素B_1、维生素B_2保留因子的研究

目的通过比较不同蔬菜、不同烹调方法间维生素B1、维生素B2保留因子（RF）的差异,探讨影响蔬菜维生素B1、维生素B2保留因子的因素。方法选取了常见的12种蔬菜,以炒、炖、炸、蒸、焯、盐腌的方法进行烹调,分别记录烹调前后的重量,采用GB/T5009.84-2003荧光法、GB/T5009.85-2003荧光法分别测定烹调前后维生素B1、维生素B2含量,计算出相应的重量保留因子（保留率）和维生素B1、维生素B2保留因子（保留率）。结果鲜豆类蔬菜,维生素B1的保留率大多在66%~75%之间,维生素B2的保留率在85%-90%之间。焯不论对于根茎类还是叶菜类都会造成维生素B1的较大损失,损失率为50%。对于叶菜类,焯同样会造成维生素B2较大损失,RF的均值为50,明显低于炒青菜（P〈0.05）。根茎类和茄果类蔬菜在炒的烹调方式下维生素B2的RF值在77-79之间。结论焯会造成较大的维生素B1、维生素B2损失,炒的维生素B1、维生素B2保留率较高;烹调方法、蔬菜的品种是影响维生素保留因子的重要因素。

反相高效液相色谱保留因子模型参数的量子化学研究

目前色谱最佳分离条件的选择是色谱应用中的一个重要问题,一般色谱优化的保留因子方程是通过对实验数据进行回归分析建立起来的。这种方法以大量实验为依据,对不同溶质保留因子方程参数是不同的,在应用时受到许多限制。如何建立起保留因子方程参数与溶质结构参数之间的定量关系对色谱分离条件的优化、选择十分重要。本文用反相高效液相色谱(RP-HPLC)以甲醇/水体系作流动相。

反相高效液相色谱保留因子模型参数的量子化学研究(Ⅱ)

色谱中保留因子方程参数的确定对色谱分离条件的优化选择十分重要。以甲醇-水为流动相,我们曾尝试建立保留因子方程参数与苯系衍生物前线轨道能量之间的关系。本文以乙腈/水体系为流动相,对上述关系作一探讨。

PCDDs气相色谱相对保留因子的QSRR研究

定义并计算了多氯代二苯并-对-二口恶口英(PCDDs)原子的点价值iδ和定位基Ji,利用AM1算法和分子图形学技术获得了新的连接性指数mL和定位基指数D,基于多元回归技术发展了对二口恶口英气相色谱相对保留因子作出精确估算的定量结构-保留相关关系,得到了二元回归方程,其估算的平均误差为0.14.利用方程对另外30个二口恶口英分子的气相色谱保留因子进行了预测,本指数能较好地反映化合物的结构特征.

化合物的土壤柱色谱保留因子与其土壤/水吸附系数的关联

利用土壤柱液相色谱方法,对19种不同类型的农药和化学品在土壤柱上的保留进行了测定,并考察了流动相对保留的影响。对土壤柱液相色谱法测定的化合物的保留因子与批量平衡法测定的土壤/水吸附系数的相关性进行了研究,在条件一致的情况下,批量平衡法和土壤柱液相色谱法测定的数据间存在很好的相关性。研究表明,土壤柱液相色谱法可以用于土壤/水吸附系数的快速测定和筛选。

毛细管电色谱中组分保留因子表达式的讨论

在组分的电泳因素基本不影响其色谱行为的前提下,推导出组分保留因子表达式k CEC=k′-μepμeo+μep(Ⅰ)及k CEC=k′-μep-μ0epμeo+μep(Ⅱ),两者可以互相补充。同时对毛细管电色谱的相关文献中组分保留因子的两种表达式kCEC=k′+k′μepμeo+μepμeo(Ⅲ)及kCEC=k′-μep/μeo1+μep/μeo(Ⅳ)进行了讨论,指出了表达式(Ⅲ)推导中引用组分电泳迁移距离的错误。但表达式(Ⅰ)和(Ⅳ)在某些条件下也不能有效反映组分的电泳淌度μep及k′对kCEC的影响。式(Ⅱ)能够弥补表达式(Ⅰ)和(Ⅳ)的不足,尤其当μeo=0时。式(Ⅰ)和式(Ⅱ)能够使组分保留因子始终反映出组分的色谱行为及电泳行为的综合作用。

不同临界保留因子下天然有机物亲疏水组分光谱特性

吸附树脂层析法是表征环境水样有机物亲疏水组分分布的常用方法。作为柱层析的基本参数,临界保留因子对亲疏水物质的吸附及分离效果具有潜在影响。以河北某水库的水样为例,将有机物分为亲水物(HIS)、疏水酸(HOB)、疏水碱(HOA)和疏水中性物(HON),考察了在不同临界保留因子分离条件下(k′_(cr)=5,10,25,50,100)亲疏水组分有机物含量分布,并着重考察了其光谱学特性。研究发现,亲疏水组分的浓度分布取决于k′_(cr)值的设置,疏水组分的比例和疏水程度随k′_(cr)的增大而增大。在250~280nm波长范围内,亲水组分HIS的紫外吸光度随k′_(cr)的增高而增高,而疏水组分HOA和HOB则呈现相反趋势,亲水与疏水组分之间的紫外光谱差异性随k′_(cr)增大而增大。此外,疏水组分单位质量浓度的吸光度对k′_(cr)的取值敏感,推测k′_(cr)可能影响所得组分的芳香族官能团性质。进一步考察了各组分的三维荧光光谱,并采用荧光区域积分和荧光指数对图谱进行解析。结果表明,亲疏水组分的荧光峰形态、荧光区域分布和荧光团密度与k′_(cr)值有关,荧光指数BIX,HIXem和Peak T/C对k′_(cr)的取值敏感,说明k′_(cr)可能对所得组分的具体化学组成乃至迁移转化行为产生影响。因此在分离并表征环境水样的亲疏水组分分布时,应特别注意临界保留因子的设置并明确标明其取值。

药物的定量结构色谱保留关系研究

采用人工神经网络(ANN)建立了110种药物的结构与色谱保留之间的定量关系(QSRR)模型,并将其与偏最小二乘回归(PLSR)模型进行比对.110种药物的ANN模型自相容能力的复相关系数(R^(2))为0.9191,泛化能力的复相关系数(R^(2))为0.9365;而PLSR模型的复相关系数(R^(2))为0.8275和0.8514.结果表明,ANN模型的自相容能力、泛化能力优于PLSR模型.采用集内集和集外集对模型进行检验时,ANN模型的复相关系数(R^(2))为0.9105,也优于PLSR模型,且ANN预测精密度和准确度更高.

蔬菜维生素C保留因子的研究

目的:通过比较不同蔬菜、不同烹调方法间维生素C保留因子(RF)的差异,探讨影响蔬菜维生素C保留因子的因素。方法:选取常见的12种蔬菜,以炒、炖、炸、蒸、焯、盐腌的方法进行烹调,分别记录烹调前后蔬菜的质量。采用GB/T5009.86-2003荧光法测定蔬菜烹调前后维生素C的含量,计算相应的质量保留因子(保留率)和维生素C保留因子(保留率)。结果:鲜豆类蔬菜,焯和炖的维生素CRF>75,两种腌制菜肴的维生素C保留率仅为5%。根茎类蔬菜的情况比较复杂,缺乏规律性。叶菜类蔬菜,炒较之焯更利于维生素C的保留,RF值在80左右。炒对于茄果类蔬菜不会造成维生素C损失较大,RF>70。结论:炸、盐腌、蒸的烹调方法使维生素C损失较大,炒的烹调方法的维生素C保留率较高;温度、时间、蔬菜的品种是影响维生素保留因子的重要因素。

离子色谱分离保留因子计算定性分析低聚壳寡糖的研究

目的:建立阴离子交换色谱分离,并用保留因子计算法定性分析低聚壳寡糖。方法:首先利用高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法(HPAEC-IPAD)对5种壳寡糖(聚合度DP=2~6)标准样品进行分离;分离条件:采用DIONEX CarboPac·PA10(4.0 mm×50 mm)保护柱和DIONEX CarboPac·PA10(4.0 mm×250mm)分析柱,淋洗液采用氢氧化钠溶液,积分脉冲安培法检测。然后用建立的分离方法对壳寡糖样品进行分离并定性。再根据所得样品色谱峰的保留时间分别计算保留因子,建立壳寡糖聚合度(DP)与其保留因子(k')的相关关系,根据建立的相关关系对未知的壳寡糖进行定性,并用质谱方法对未知壳寡糖样品进行验证。结果:壳寡糖聚合度的对数值与其保留因子的对数值具有线性关系,回归系数R^2≥0.998 7,利用建立的线性回归方程对样品中的4种未知壳寡糖样品的定性结果为壳七糖、壳八糖、壳九糖和壳十糖,误差≤5.66%。质谱方法对未知壳寡糖样品进行了验证,验证结果为样品中存在壳二糖、壳三糖、壳四糖、壳五糖、壳六糖、壳七糖和壳八糖。结论:对于壳寡糖样品用离子色谱分离,保留因子计算来定性壳寡糖聚合度的方法是可行的。

蔬菜维生素保留因子两种计算方法的研究

目的:通过比较维生素保留因子(RF)两种计算方法的差异,推荐适用于我国营养素保留因子(NRF)数据库的计算方法。方法:选取常见的3种蔬菜,以炒、炖、炸、蒸、焯、盐腌的方法进行烹调,分别测定烹调前、后蔬菜的水分、质量、各种维生素含量,计算维生素保留因子的表观保留率(AR)和真实保留率(TR)。结果:豇豆类菜肴,除焯豇豆外,其它烹调方法维生素保留因子的AR<TR;炒胡萝卜和焯胡萝卜的维生素保留因子AR值均低于TR值;土豆除焯和蒸外,其余烹调方法的AR<TR。结论:对大多数菜肴而言,AR往往较之TR低估维生素保留率,建议以TR的计算方法作为我国营养素保留因子数据库的标准计算方法。

二芳基甲烷衍生物保留因子与分离因子的神经网络理论研究

为了研究手性二芳基甲烷衍生物的保留因子和分离因子,基于分子结构及邻接矩阵,计算了63个手性二芳基甲烷衍生物的分子连接性指数和电性拓扑状态指数。建立了这些分子保留因子、分离因子与优化得到的结构指数之间的相关性模型,并将筛选的结构参数作为BP神经网络的输入层变量,采用不同的网络结构,获得了令人较为满意的三个预测模型,模型的总相关系数R分别为0.981、0.972和0.992。利用模型计算得到的保留因子和分离因子预测值与实验值的平均误差分别为0.041、0.042和0.010,吻合度较好。结果表明手性二芳基甲烷衍生物的保留因子及分离因子与分子结构参数之间有良好的非线性关系。

不同烹调方法对食材中矿物质保留因子的影响

研究不同食材在不同的烹调方式下对食材中矿物质元素含量的影响。将食材分别进行浸泡、不同切洗顺序、不同煮制时间、不同炒制温度下的处理,分别记录烹调前后质量,测定烹调前后食材中矿物质元素的含量,并计算相应的保留因子。结果表明:经过不同的处理以及不同的烹调方式,食材中的矿物质元素均有不同程度的损失。浸泡、煮会使食材中矿物质元素损失较多,炒的烹调方式矿物质元素损失相对较少。

反相液相色谱中化合物100%水相保留因子影响因素的考察

化合物100%水相保留因子(k_w)常用于以反相液相色谱法(RPLC)构建定量结构-色谱保留关系(QSRR)或定量结构与毒/活性关系(QST/AR)模型,以预测化合物的油-水分配系数或其毒/活性。为考察影响k_w的因素,以中性及酸碱类代表化合物为研究对象,于RPLC体系中,分别在不同色谱柱、仪器、柱温及溶剂温度等条件下,测定化合物在不同流动相比例下的保留时间,通过Snyder-Soczewinski方程得到其log k_w。结果表明,各化合物在不同C18键合硅胶基色谱柱上log k_w的RSD为0.8%~3.4%;在20℃~60℃范围内log k_w的RSD为6.1%~13.1%,log k_w与柱温1/T_c之间具有良好的线性关系(R^2>0.99);各化合物在不同仪器以及不同溶剂温度下log k_w的RSD分别小于2.7%和1.7%。由此可见,在反相液相色谱中,化合物于同一类型载体色谱柱的log k_w,其影响因素主要为柱温,但可通过Van't Hoff方程进行修正。

磷脂微乳电动色谱的定量结构保留关系研究

以大豆磷脂为主要的表面活性剂,制备适合毛细管电动色谱使用的不同构成比的微乳体系,应用溶剂化参数模型研究了中性溶质在其中的定量结构保留关系。使用动态涂层毛细管,以二甲基亚砜和十二烷基苯分别作为电渗流和微乳液滴迁移的标记物,测定了26个具有不同结构小分子中性化合物在17种微乳电动色谱体系下的保留因子,建立了线性溶剂化能量关系(LSER)方程。通过比较两体系的LSER方程系数比较体系相似性。结果表明,本研究建立的磷脂微乳电动色谱体系在线性溶剂化特征上和其它构成的微乳电动色谱体系相似。对溶质保留贡献较大的是溶质体积和有效氢键碱度,油相种类及浓度对溶质的保留选择性无明显影响。

线性溶剂化能量关系方程在定量结构-保留与定量结构-性质关系研究中的应用

线性溶剂化能量关系方程是定量结构-保留与定量结构-性质关系研究的重要工具,是将分子间各种作用力对溶质分配的贡献进行线性回归,建立分子描述符和化合物的保留因子及性质参数间的多元线性方程,用于解释溶质在两相中的分配机制。该模型已在多种分配系统中得到应用,包括各种色谱体系和体内生物分配系统,可以解释色谱体系中影响溶质保留的因素,预测化合物性质等。本文对近5年以来线性溶剂化能量关系方程在定量结构-保留与定量结构-性质关系中的应用进行总结、归纳,为更好地应用该模型进行药物保留与性质参数的预测和药物筛选提供新思路。

大黄素分子印迹整体柱的合成及性能表征

以大黄素分子为模板,甲基丙烯酸为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,甲苯和十二醇为混合致孔剂,用原位聚合法合成了一系列分子印迹整体柱,并考察了模板分子在不同条件下合成的印迹聚合物及参考聚合物上保留因子的变化规律。在优化的合成条件下制得的分子印迹整体柱能有效地分离大黄素及其类似物。对分子印迹聚合物及参比聚合物的孔度分析数据表明:分子印迹聚合物中具有两种不同的孔度分布,而参比聚合物中只有一种。