滇池地区磷块岩中倍半氧化物的赋存特征

磷矿中的倍半氧化物会导致后续湿法磷酸过滤困难,降低设备生产能力。为降低磷矿中的倍半氧化物含量,利用荧光光谱仪(XRF)、偏光显微镜、扫描电镜(SEM)、矿物参数自动定量分析系统(MLA)等分析手段,查明了磷矿矿物组成特征、倍半氧化物的赋存特征、磨矿分异特征、赋存矿物单体解离特征等。结果表明:Fe_(2)O_(3)主要赋存在褐铁矿中,主要呈集合体形式集中分布、星点状分散分布、侵染状分布、脉状分布;Al_(2)O_(3)主要赋存在白云母、水云母中,呈碎片状,为层状硅酸盐矿物;磨矿后,Fe_(2)O_(3)、Al_(2)O_(3)均有向细粒级富集的分异特征,且单体解离情况较好,为选矿脱除提供了基础条件。褐铁矿和层状硅酸盐矿物表面具亲水性,磷矿反浮选工艺难以脱除,建议采用正浮选工艺脱除。

倍半氧化物晶体及其1~3μm波段激光性能研究进展

倍半氧化物具有优异的热学性能、稳定的物化性能、低的最大声子能量和强的晶体场,是理想的高功率、大能量激光基质材料。倍半氧化物具有超高熔点,因此其高质量、大尺寸的晶体制备极其困难,研究人员对此进行了长期的研究探索。近年激光技术发展对高品质倍半氧化物单晶的迫切需求促使相关晶体的生长技术取得了突破。本文在简单介绍倍半氧化物性能与结构的基础上,详细综述了Lu_(2)O_(3)、Sc_(2)O_(3)、Y_(2)O_(3)倍半氧化物晶体的生长方法及缺陷种类,系统总结了稀土离子掺杂的倍半氧化物在1~3μm波段内的激光性能,最后对其未来的研究与发展方向进行了展望。

倍半氧化物在磷矿中赋存状态及分选方法研究进展

本文概述了磷矿中主要的杂质倍半氧化物(R2O3)赋存状态、规律及对下游生产的危害,论述了倍半氧化物的分选方法及研究进展。随着资源日益贫乏,磷矿浮选精矿中倍半氧化物含量上升会造成磷矿分解率下降、酸解反应活性降低,导致下游磷化工生产磷酸产品质量下降、管道结垢、输送困难等问题,亟需不断研究新的磷矿倍半脱除方法。目前脱除的方法主要有浮选分离、磁浮、分级浮选等联合浮选、化学分离等方法。浮选可以有效脱除一部分的倍半氧化物含量,未来研究方向主要是开发更有选择性和针对性的脱铁、铝的药剂;磁浮分离主要用来脱除磷矿中的铁质脉石矿物含量较高的矿物,分级浮选则多用于黏土矿物较多的磷矿;化学法则主要针对铝质脉石矿物进行处理,溶剂萃取法是未来除铝的主要研究方向。无论是浮选还是化工的方法,单一方法很难处理磷矿石至合格磷精矿的要求,因此,浮选与下游化工行业的联系将更加紧密。

稀土倍半氧化物电子结构和光学性质的第一性原理研究

利用第一性原理密度泛函方法系统计算五种稀土倍半氧化物(R_(2)O_(3),R为Sc、Y、La、Sm、Dy)的电子结构和光学性质。电子结构计算表明,R_(2)O_(3)为间接带隙氧化物,其价带与导带电子存在光学跃迁行为。在光学性质方面,根据能带与态密度分析R_(2)O_(3)的复介电函数、复折射率、反射率、吸收率和损失函数,结果表明,在8.13~14.87 eV范围内,R_(2)O_(3)具备良好的光学吸收与光学反射率,Y_(2)O_(3)的反射率更是达到95%以上。Sc_(2)O_(3)、Y_(2)O_(3)、La_(2)O_(3)、Sm_(2)O_(3)和Dy_(2)O_(3)的静态介电常数分别为5.18、4.44、4.58、3.52和3.50,具备作为栅介质材料的潜力。这些结果为R2O3光学材料的设计和应用提供理论依据。

稀土倍半氧化物晶体材料研究进展

稀土倍半氧化物晶体是一类非常适合用于超快激光增益介质、磁光介质的材料,人们对其研究始于20世纪20年代,其由于具有高热导率、宽荧光光谱、低声子能量等优点,至今仍然是先进材料领域的研究热点。“如何突破大尺寸晶体材料的制备理论和技术”位列2021年中国科协发布的十大前沿科学问题之首,这也明确了提高大尺寸晶体材料的制备技术是晶体商业应用的关键。材料的结晶本征属性及其晶体质量是多尺度水平上体系不同自由度相互耦合的结果,因此,开发高品质的稀土倍半氧化物材料需要从多尺度水平上研究体系中稀土离子键合、熔体结构演化、晶体生长等多层次多因素问题。本文聚焦在微观尺度上稀土离子电负性的强弱对熔体中阳离子配位数的影响、熔体结构的实验与模拟计算研究以及晶体生长等方面的最新进展。稀土倍半氧化物熔点高(≥2400℃),限制了铱坩埚以及大多数熔体法生长技术的使用,导致英寸级稀土倍半氧化物晶体开发缓慢。采用助溶剂法、热交换法以及设计低熔点组分是制备大尺寸高质量稀土倍半氧化物晶体的研发重点。为了推动稀土倍半氧化物的商业化应用,揭示稀土离子配位结构、熔体结构演化、生长过程中的缺陷形成机制,开发大尺寸晶体生长技术是目前需要亟待解决的关键科学挑战和技术瓶颈。

β-(N-芳基酰胺基)乙基锗倍半氧化物的合成

1970年左右,日本学者合成了β-羧基乙基锗倍半氧化物(Ⅰ)[简式为(GeCH_(3)CH,COOH)_(3)O_(3)]。生物及临床实验结果表明该化合物具有抗癌等广泛的生物活性,而且毒性极低[1,2]。最近,我们又发现化合物(Ⅰ)是一种具有双重性能的放射增敏剂[3],即一方面它对肿瘤细胞具有放射增敏作用,另一方面又对红细胞有辐射保护作用。

双β-羧乙基锗倍半氧化物对小鼠和裸鼠移植性肿瘤生长的影响

我们研究了双β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge—132)的抗瘤作用,结果表明对小鼠Harding—Passey黑色素瘤(M—HP)、艾氏腹水癌实体瘤(ESC)和裸鼠移植人肺鳞癌的生长有明显的抑制作用,并发现Ge—132与DDP合并应用对抗裸鼠移植人肺鳞癌有协同作用。

羧乙基锗倍半氧化物对肝癌的化学预防作用研究

羧乙基锗倍半氧化物 (Carboxyethylgermanium简称Ge - 132 )对体外肝癌细胞无明显直接杀伤作用 ,但能降低肝癌细胞在软琼脂上的集落形成率。在AFB1致大鼠肝癌体内短期实验模型中发现 ,Ge - 132具有抵抗黄曲霉素 (AflatoxinB1简称AFB1)降低超氧化物歧化酶 (SuperoxideDismutase简称SOD)活力的作用 ,Ge -132的摄入时间、剂量可影响SOD活力大小。提示Ge -

β-羧乙基锗倍半氧化物和还原型谷胱甘肽及维生素B_1配伍抗氧化作用

目的：探讨β羧乙基锗倍半氧化物（Ｇｅ１３２）与还原型谷胱甘肽（ＧＳＨ）和维生素Ｂ１（ＶＢ１）联合应用在体内抗氧化的作用。方法：观察这些药物对乙醇诱发大鼠氧应激态作用下的抗氧化酶活性变化。结果：肝线粒体总超氧化物歧化酶和铜锌超氧化物歧化酶活性，乙醇组与正常对照组比较，其活性显著下降（Ｐ＜０．０５）；乙醇＋Ｇｅ１３２＋ＶＢ１＋ＧＳＨ组与乙醇组比较，肝线粒体酮锌超氧化物歧化酶（Ｃｕ，ＺｎＳＯＤ）活性上升（Ｐ＜０．０５）。结论：Ｇｅ１３２与ＧＳＨ和ＶＢ１联合应用对乙醇导致的自由基损伤有协同保护作用。

β-酰胺乙基(或α-甲基乙基)锗倍半氧化物的合成、结构及抗癌作用

醋酸三烷基锗及β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132)有抑菌及抗癌作用。Ge-132的某些衍生物具有更强的抗癌活性。本文报道8种酰胺衍生物的合成,它们的光谱、质谱及热分解性质和部分衍生物的抗癌活性。

有机锗倍半氧化物类化合物的合成

目的：为寻找新型低毒有效放射增敏剂，合成了３ 种类型有机锗倍半氧化物。方法：取代桂皮酸或取代苯丙炔酸与三氯锗仿反应，所得加成物经水解即得锗倍半氧化物；三氯锗基丙酰氯与亮氨酸乙酯或苯丙氨酸乙酯反应，所得产物水解即得Ｎ（β倍半氧锗基丙酰） 氨基酸酯。结果：合成的８ 个化合物中，７ 个（２ ～８） 为新化合物，羧基β（ 取代苯基）乙烯基锗倍半氧化物为新类型化合物。结论：离体和整体实验结果表明，化合物４ 有较显著的放射增敏作用，为新型低毒有效放射增敏剂。

羧乙基锗倍半氧化物对大鼠血清与组织脂质含量的影响

本实验在建立高脂血症模型的同时，观察了羧乙基锗倍半氧化物（Ｇｅ－１３２）对大鼠脂质代谢的影响。结果表明：Ｇｅ－１３２３００ｍｇ／ｋｇｗｔ，每周２次，能降低血清低密度脂蛋白胆固醇（ＬＤＬ－Ｃ）含量，提高高密度脂蛋白胆固醇（ＨＤＬ－Ｃ）／总胆固醇（ＴＣ）比值和高密度脂蛋白胆固醇２（ＨＤＬ＿２－Ｃ）／ＨＤＬ－Ｃ比值；给锗组（Ｇｅｌ组、Ｇｅ２组）与高脂组比较，肝脏、动脉、大脑ＴＣ含量下降，Ｇｅ２组动脉ＴＣ值低于Ｇｅｌ组。

锗甲基丙酰-α-氨基酸酯系列倍半氧化物的合成与表征

锗甲基丙酰氯与α－氨基酸酯反应继而水解得到４个新的锗甲基丙酰－α－氨基酸乙酯倍半氧化物。研究了其ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ与氨基酸取代基结构效应的关系。

抗坏血酸有机锗倍半氧化物的合成及抗癌活性研究

通过三氯锗仿与抗坏血酸分子的加成反应,合成了一种新型有机锗倍半氧化物,产物的结构通过元素分析、IR及UV光谱等方法进行了表征.生物活性实验表明合成物对小鼠S-180肿瘤生长具有显著的抑制作用.

锗丙酰及锗甲基丙酰－α－氨基酸酯系列倍半氧化物的快原子轰击质谱规律研究

本文报道了８种新的锗丙酰及锗甲基丙酰－α－氨基酸酯系列倍半氧化物的快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）。结果表明，此类化合物基本不显示分子离子峰．碎片离子的形成以Ｇｅ－Ｏ键的α－断裂为主要裂解方式，其基峰及主要碎片离子峰均表现出很强的规律性．

有机锗倍半氧化物及倍半硫化物的合成

有机锗化合物具有广谱药理活性,特别是抗肿瘤活性,其中有机锗倍半氧化物和倍半硫化物具有显著的抗癌活性。在我国这方面的研究却很少,为进一步研究有机锗的药理活性,我们合成了未见报道的一系列有机锗倍半氧化物和倍半硫化物,并分离了它们的中间体。

锗丙酰氨基酸酯系列倍半氧化物的合成及其NMR研究

锗丙酰和取代锗丙酰氯分别与氨基酸缩合，继而水解，用三乙胺作缚酸剂，得到１３个倍半氧化物．根据对以上系列化合物１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和１Ｈ１３ＣＣＯＳＹ的分析，讨论了其核磁共振谱构关系规律，并观察到了取代氨基酸中２×ＣＨ３和乙酯的ＣＨ３在１Ｈ和１３ＣＮＭＲ中出现反常现象，应用重核ＮＭＲ屏蔽效应新原理对其产生的原因进行了合理阐明．

湖北某硅镁质磷矿倍半氧化物工艺矿相研究

对湖北某中低品位硅镁质磷块岩进行了研究,测定出了矿石的化学成分、各组分的赋存状态、倍半氧化物矿物的嵌布特征及其单体解离度。研究结果表明:Fe2O3主要以铁碳质矿物存在,Al2O3主要赋存于云母粘土类矿物中,以分散状嵌布于磷块岩中。磨矿细度在0.01～0.02mm粒级范围内时铁碳质矿物、云母粘土类矿物单体解离较好。

2－羧乙基锗倍半氧化物药代动力学研究

在分别单剂量静脉应用２４ｍｇ／ｋｇ，１２０ｍｇ／ｋｇ，６００ｍｇ／ｋｇ和单剂量口服１２０ｍｇ／ｋｇ后，用原子吸收光谱，ＩＢＭＰＣ微机和３Ｐ８７程序研究２－羧乙基锗倍半氧化物（Ｇｅ－１３２）于家兔体内的药动学参数。结果表明，各静注剂量组的时－浓曲线均属一级动力学，二房室模型，消除相半衰期接近，约为７５ｍｉｎ。中高剂量组的表观分布容积分别是０．１９９５Ｌ／ｋｇ和０．２０４１Ｌ／ｋｇ，二者比较接近。而低剂量组的表观分布容积是２．３１８Ｌ／ｋｇ。随着用药剂量的增加，药物的消除动力学没有变成零级动力学。口服Ｇｅ－１３２１２０ｍｇ／ｋｇ后，峰值时间为２．９５ｈ，生物利用度为１８％。

α－甲基－β－酚酯乙基锗倍半氧化物的合成与结构研究

合成了８个未见报道的新有机锗化合物，即α－甲基－β－酚酯乙基锗倍半氧化物，详细研究了它们的红外吸收光谱（ＩＲ），Ｘ－光电子能谱（ＸＰＳ）和快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）。