丙烯腈水溶性对偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯三元悬浮共聚合成粒机理的影响

本文研究了以偶氮二异丁腈(AIBN)引发的偏氯乙烯(VDC)-丙烯腈(AN)-苯乙烯(St)悬浮聚合颗粒的粒径及其分布。实验发现在该体系中存在两种成粒机理：单体液滴的珠状成粒和水相聚合沉淀成粒。水相聚合是由于AN的水溶性增加了AIBN在水中的溶解度所致。加入亚硝酸钠(NaNO2)可以有效减少水相聚合生成物，使悬浮颗粒的粒径分布变窄。

由GPC谱图及[η]订定偏氯乙烯共聚物的Mark-Houwink方程参数

通过一组重量组成比为90/10的偏氯乙烯-丙烯酸甲酯(VDC-MA)共聚胶乳样品的凝胶渗透色谱GPC和特性粘度[η]的测定,应用普适校正原理和参数优化方法,订定了该共聚物在四氢呋喃中,30℃下的Mark-Houwink方程参数.结果得:K=3.421×10^(-2),α=0.64.将这一结果运用到GPC谱图的计算,所得的[η]与用粘度法实测值比较,最大偏差小于3.5％.

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚物的结晶与熔融性能

研究了聚合温度、共聚物组成、低分子助剂用量等对偏氯乙烯 (VDC) 氯乙烯 (VC)悬浮共聚树脂的结晶度、熔融峰温度的影响 ,并用Florry的聚合物熔点降低理论预测共聚树脂熔点随共聚组成、低分子助剂用量的变化规律 ,为VDC VC悬浮共聚树脂的合成工艺条件和加工性能的改善提供理论基础 .

偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚合动力学

本文研究了偏氯乙烯(VDC)/丙烯腈(AN)/苯乙烯(St)三元悬浮共聚合体系的聚合机理、共聚速率、共聚物组成及其特性粘度的影响因素。实验表明随着投料配比的改变，可分成四个不同聚合机理区域。St对VDC/AN/St三元悬浮共聚有缓聚作用。VDC三元悬浮共聚速率可用半经验模型dC/dt=(C([I]0( exp(-( kdt)描述，由实验得到模型参数( 值为2.24，模型参数(、( 是聚合温度与引发剂浓度的函数。VDC-AN-St三元悬浮共聚物存在着较宽的VDC组成分布，并受到单体AN水溶性的影响，经AN动态相平衡校正后，可预测VDC三元共聚物组成。VDC-AN-St共聚物的特性粘度随着转化率的升高而增大。在相同引发剂用量下，高转化率VDC-AN-St共聚物特性粘度的对数与温度的倒数成线性关系。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚速率模型

本文在偏氯乙烯-氯乙烯重量配比等于85/15的条件下,着重研究了引发剂浓度、温度等主要因素对悬浮共聚速率的影响,提出了共聚速率模型。在35～65℃温度范围内,建立了模型参数与聚合温度的关系式。在10～80％转化率范围内,本模型与实验结果能很好符合。

顶空气相色谱法同时测定食品包装中氯乙烯和偏氯乙烯单体

建立毛细管柱气相色谱和自动顶空进样系统联用测定食品包装中氯乙烯和偏氯乙烯单体的检测方法。对加热温度、平衡时间和加压压力等顶空条件以及气相色谱条件进行优化。在优化的条件下氯乙烯和偏氯乙烯的检出限分别为0.2mg/kg和0.4mg/kg,线性相关系数均大于0.99;平均加标回收率分别为93.7%和93.4%,标准偏差为0.73%和1.07%。

基于偏氯乙烯嵌段共聚物的多级多孔炭的制备

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合制备了聚苯乙烯-b-聚偏氯乙烯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物(PS-b-PVDC-b-PS),以此嵌段共聚物为碳前驱体,直接碳化制备微孔-中孔复合多级多孔炭。采用凝胶渗透色谱仪和核磁共振仪表征了嵌段共聚物结构,表明通过RAFT聚合可制得分子量较高(Mn GPC>6000 g·mol-1)和分子量分布较窄(PDI<1.5)的PS-b-PVDC-b-PS。采用热重分析表征嵌段共聚物热解特性,采用扫描电镜、N2吸脱附表征多孔炭形貌和孔隙结构。结果表明嵌段共聚物同时具有PVDC和PS链段的热失重峰,PS链段可完全热解而具有形成中孔的模板作用,PVDC链段热降解形成含微孔的炭骨架,最终形成兼有微孔和中孔的多级多孔炭;随着PS嵌段含量的增加,嵌段共聚物的成炭率逐渐降低,孔隙尺寸逐渐增大;当PS/PVDC聚合度比为4.3时,多孔炭的比表面积、中孔率和平均孔径达到最大,分别为839 m2·g-1、54%和2.02 nm。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚竞聚率和共聚物组成

在不同温度下测定了偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚的竞聚率,剖析了共聚物组成随转化率的变化规律,根据45℃下测得的竞聚率,应用单体组成-转化率的普适积分式和简化积分式计算了共聚物平均组成,与实验值吻合。在适当转化率下终止聚合反应,可望获得组成分布不宽的共聚物。

偏氯乙烯-丙烯腈-苯乙烯共聚物颗粒发泡行为研究

用显微镜实时监测实验方法研究了偏氯乙烯 (VDC) 丙烯腈 (AN) 苯乙烯 (St)共聚物颗粒的发泡行为 ,考察的影响因素包括共聚物组成、发泡剂浓度、颗粒粒径、发泡温度等 .实验发现 ,共聚物中AN或St单元含量提高 ,发泡速率降低 .提高发泡温度或增加发泡剂浓度 ,均加快发泡速率 .由于在聚合物颗粒发泡时存在发泡剂损失 ,小粒径的VDC AN St共聚物颗粒发泡速率快 .当颗粒发泡生长较快时 ,发现有生长过头现象 。

偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚动力学的研究

对高VDC含量的VDC-MA悬浮共聚体系进行了研究,提出高VDC含量的VDC-MA共聚体系的高转化率速率模型:dc/dt=ac~β[I]~r_o exp(-γk_dt),研究了单体组成、引发剂浓度、聚合温度对聚合速率的影响,求得VDC-MA配比为93:7时模型参数与聚合温度的关系,此模型可以使用到85％转化率。

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚树脂的加工性能研究

研究了偏氯乙烯 (VDC) -氯乙烯 (VC)悬浮共聚树脂的加工流变性和热稳定性。结果表明 :增加共聚树脂中VC单元的含量 ,可改善树脂的流变性能 ,而对热稳定性几乎无影响 ;提高树脂的相对分子质量导致树脂流变性能降低 ;环氧大豆油 (ESO)、乙酰基柠檬酸三丁酯 (ATBC)助剂能改善树脂的加工流变性 ,其中ESO兼有热稳定剂作用。

偏氯乙烯共聚物/纳米水滑石复合材料及多孔炭的制备与表征

采用原位悬浮聚合和熔融加工制备了不同纳米水滑石含量的偏氯乙烯-丙烯酸甲酯（VDC-MA）共聚物/纳米水滑石复合材料,并通过高温炭化和模板消除得到多孔炭材料。采用电镜、X射线衍射、N2吸脱附法表征了复合材料和多孔炭的结构。结果表明,纳米水滑石含量≤6.25%（质量）时,纳米水滑石基本以初级粒子均匀分散在VDC-MA共聚物基体中,并在炭化过程中转化为金属氧化物;金属氧化物可经酸洗去除,起到模板致孔作用;同时VDC-MA共聚物炭化过程形成大量微孔,因此得到的多孔炭具有微孔和中孔分布。当炭化温度较低时（600~700℃）,VDC-MA共聚物炭化不完全,得到的多孔炭的比表面积和孔容较低;当炭化温度为800℃时,由不同水滑石含量的VDC-MA共聚物复合材料制备的多孔炭比表面积为1000 m2.g-1左右,由水滑石含量为6.25%（质量）的复合材料制备的多孔炭的中孔率最高,达26.5%。

偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂组成及聚合温度与性能的关系

通过DSC测试及HAAKE流变测试,对偏氯乙烯-丙烯酸甲酯悬浮共聚树脂的组成及聚合温度对其加工性能、熔融温度、结晶度等性能的影响进行了研究,进而对树脂的结晶结构进行了探讨、为工业控制树脂的合成条件提供依据。

聚偏氯乙烯热解动力学研究

聚偏氯乙烯的热不稳定性被用作制备含碳材料的前驱体。本工作利用红外光谱在线检测功能 ,原位测定了聚偏氯乙烯热分解动力学过程的红外谱图 ,分析并计算了聚偏氯乙烯分子链中 C H 和 C Cl键断裂的反应活化能 ,得到了聚偏氯乙烯分解过程的动力学特性。

偏氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚树脂的颗粒特性

采用悬浮聚合制备偏氯乙烯(VDC)均聚树脂和偏氯乙烯-丙烯腈共聚(VDC-AN)树脂,考察了AN含量对VDC-AN树脂颗粒形态和结晶特性的影响。结果表明,随着AN含量的增加,VDC-AN树脂颗粒形态逐渐由疏松结构向致密结构变化。当AN的质量分数小于或等于8.8%时,共聚树脂具有疏松的颗粒结构,颗粒内部有0.1～2.0 μm的初级粒子间孔隙;当共聚物中AN的质量分数大于或等于12.3%时,颗粒内部初级粒子黏并严重,初级粒子间孔隙基本消失,且共聚树脂基本不结晶。AN单体的引入,使VDC聚合物结晶性下降,单体对聚合物的溶胀性增加,是VDC树脂颗粒由疏松向致密结构转变的主要原因。

发泡剂存在下的偏氯乙烯悬浮共聚合成粒过程

为了探究悬浮聚合体系中加入发泡剂对聚合成粒过程的影响,在不同沸点烷烃发泡剂存在下进行偏氯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(VDC-MMA)悬浮共聚,采用在线激光粒度分析仪和光学显微镜跟踪聚合过程中液滴和聚合物颗粒粒径和形貌的演变,并根据液滴和聚合物颗粒形貌、聚合物/油相溶胀特性和聚合物玻璃化温度随聚合过程的变化,分析核-壳结构VDC-MMA共聚物/烷烃粒子的形成机理.结果表明,当不加发泡剂时,VDC-MMA(质量比为70/30)悬浮共聚得到的颗粒形貌规整、内部密实,粒径变化与珠状悬浮聚合成粒相符.当添加发泡剂后,成粒的准稳态和增长阶段持续时间缩短,恒定阶段粒子收缩不明显,得到的粒子为表面褶皱、核-壳结构较完善的微胶囊粒子.

偏氯乙烯类聚合物的合成和性能

综述了悬浮聚合和乳液聚合制备偏氯乙烯(VDC)类聚合物的基础研究情况和专利技术,介绍了VDC类聚合物的性能。

偏氯乙烯—丙烯酸酯悬浮共聚树脂的研究进展

本文对偏氯乙烯—丙烯酸酯悬浮共聚树脂的研究进展进行了综述。讨论了丙烯酸酯的引入对聚偏氯乙烯树脂加工性、热稳定性等性能的改进,并对国际上就该树脂合成工艺以及分子量及分布的研究进行了分析。

偏氯乙烯-氯乙烯共聚物薄膜挤出成型中的动态结晶过程

对偏氯乙烯氯乙烯共聚物（ＶＤＣＶＣ）薄膜生产过程进行了分步模拟， 通过Ｘ 光衍射、ＤＳＣ分析， 揭示了生产环节中温度、应变、时间等对薄膜结晶的影响。实验表明， 骤冷保持了管膜的无定形状态； 在３６ ℃温水浴中停留时间的增加使晶粒尺寸增长； 随拉伸速度增加， 初期结晶速度加快， 但在结晶后期达到的结晶度变化不大；当拉伸比大于３ 时， 应变诱导结晶形成较快， 拉伸结晶比等温结晶形成的晶粒尺寸小得多； 正常生产的薄膜在室温下存放晶粒会缓慢增长， 结晶度略有提高。

偏氯乙烯共聚物的单电子转移活性自由基聚合

以碘仿为引发剂,偏氯乙烯和丙烯酸甲酯为单体,连二亚硫酸钠/碳酸氢钠为催化剂体系,羟丙基甲基纤维素和甲基纤维素为分散剂,在水相体系中制备偏氯乙烯共聚物。研究了反应时间、反应温度以及引发剂用量对单体转化率、产物摩尔质量及分布的影响。结果表明,随着反应时间的延长和反应温度的提高,转化率和摩尔质量增加,摩尔质量分布变窄,反应具有活性聚合的特征。使用红外光谱仪(IR)和核磁共振(~1H NMR)对共聚物的结构进行表征并探讨了聚合反应的机理,说明该聚合方法符合单电子转移活性自由基聚合特征。