北京2011年10月连续重污染过程气团光化学性质研究

于2011年10月份对北京市大气痕量气体、颗粒物及单颗粒组成进行了观测,分析了观测期间各项污染物的关系、单颗粒物物理化学特征及气团光学性质,并结合后向气流轨迹分析了污染物来源.结果显示,2011年10月份存在3次明显的重污染过程:第1次过程区域性特征明显,气团光化学年龄较长,主要来源于河北省和山西省交界处;第2次过程呈区域与局地性叠加特征,气团光化学年龄开始呈现缩短趋势,气团主要来源于河北省;第3次过程中局地特征较明显,气团光化学年龄较短,主要来源于京津及河北省中北部.

二氟沙星在中性水溶液中的光化学性质(英文)

对二氟沙星在中性水溶液中的光化学性质进行了研究.在pH值为7.17的水溶液中二氟沙星的紫外吸收峰位于273 nm(摩尔消光系数ε=33000 dm3·mol-1·cm-1),323 nm(ε=15500 dm3·mol-1·cm-1),335 nm(ε=15500 dm3·mol-1·cm-1)处.荧光吸收和发射光谱均显示二氟沙星具有pH效应,其pKa(电离平衡常数)测定分别为5.9和9.8.二氟沙星的荧光量子产额较低,在pH=3.00时达到最大值,为0.06.同时对二氟沙星在中性水溶液中的激光光解和脉冲辐解进行详细研究.激光光解研究发现在水溶液中二氟沙星的三重激发态位于620nm,其摩尔消光系数为7900 dm3·mol-1·cm-1.通过能量转移的方法得到其三重激发态的能量为263.5 kJ·mol-1,三重激发态的量子产额为0.21.在激光激发下,二氟沙星进行单光子电离其量子产额为0.02.脉冲辐解研究表明二氟沙星可以与水合电子(e-aq)及羟基自由基(·OH)快速反应,其二级反应动力学常数分别为1.72×1010和1.0×1010dm3·mol-1·s-1.本文对二氟沙星光化学性质的研究有助于确定其光敏毒性的产生机理.

1,3-二联苯基-2,4-二吡啶基环丁烷的结构与光化学性质(英文)

通过反 1 (4 联苯基) 2 (4 吡啶基)乙烯(E I)在稀硫酸中的光二聚反应合成了r 1,c 2,t 3,t 4 1,3 双(4 联苯基) 2,4 二(4 吡啶基)环丁烷(II).用X射线衍射法测定了其结构.晶体II为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数:a=1.0038(2),b=1.8995(4),c=1.4647(3)nm,β=98.82(3)°,晶胞内分子数为4.在II的分子中,其四元环呈蝶式构象.研究发现,在短波紫外光照射下,II容易发生光解开环反应生成其反式单体E I,随后新生成的E I经反顺异构化反应转变为其顺式异构体(Z I),最后反顺异构化反应达到平衡.光解II或E I得到同样的反顺异构体混合物.

含氮芳氧基取代酞菁锌质子化作用与光物理和光化学性质研究

通过测定并比较在8个含氮芳氧基取代酞菁锌和2个联苯氧基取代酞菁锌的DMF溶液中加入三氟乙酸后其UV—Vis和荧光光谱的变化，研究其质子化行为。探讨了取代基结构和位置对取代酞菁锌的质子化难易程度的影响，测定了芳氧基取代酞菁锌质子化前后的荧光量子产率、1O2量子产率和光降解速率常数，探讨了质子化作用对标题化合物的光物理和光化学性质的影响。

带有四个不同芳基的环丁烷的合成、结构及光化学性质

通过不同杂芳基乙烯分子间的交叉光二聚反应在硫酸溶液中和中压汞灯照射下 ,合成了 4种含 7个不同取代芳基的环丁烷衍生物 .用紫外和红外光谱及1H和 13 C

几种溶液滤光片的制备及其在苯基偶氮萘光化学性质测量中的应用

将几种常见无机化合物的水溶液通过一定的组合,应用紫外可见吸收光谱法筛选出四种具有一定滤光宽度的溶液滤光片:①40% 硝酸铜水溶液-40% 硝酸钴水溶液(380±30 nm ,41% );②50% 三氯化钴-5% 硫酸铬水溶液(325±40 nm ,42% );③40% 氯化镍-40% 硝酸铜水溶液(500±35 nm ,46% );④40% 氯化镍-5% 硝酸铬水溶液(330±15 nm ,18% ;500±40 nm ,40% ).将氢灯光束通过滤光片①滤光诱导6-[4-(4-十二烷基苯基偶氮基)-1-萘氧基]己酸(Ⅰ)在氯仿溶液中从反式→顺式的异构化。

丙烯酸(4-N,N-二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯及其水溶性聚合物的合成及其光化学性质研究

合成了一种新型感光性单体丙烯酸(4 N,N 二甲氨基肉桂酰氧乙基)酯(DMACEA)及其与丙烯酸的共聚物P(DMACEA co AA).用紫外吸收和荧光光谱研究了聚合物溶液的光敏感性,用傅立叶红外光谱研究了聚合物成膜后的光交联性及其过程.结果表明:DMACEA具有较好的光敏性,P(DMACEA co AA)具有较好光交联性,交联膜水溶胀和透光性也较好.

量子化学法研究香豆素的电子结构与光化学性质

结合HF、B3LYP、MP2、M06x等不同的经典量子化学方法,在6-311++G(d,p)水平上计算了香豆素分子的电子结构,并对分子的几何构型、IR光谱、静电荷布居等进行了详尽的分析,结合前线轨道理论探究了分子的反应活性和光化学性质。结果表明:香豆素分子以接受电子为主,双平面型环的共用碳原子为分子的活性位点;分子的ΔE_(L-H)=5.49eV,荧光发射光谱主要集中在292.5nm处,表明其具有良好的光化学性质。通过计算比较发现,B3LYP方法在分子几何构型优化和光谱模拟方面有独特的优势,M06x方法的精度次之,而HF方法获得的结果较差。

4,4’-[1,n-亚烷基双[(E)-2-(4-氧苯基)乙烯基]]双吡啶的光化学性质(英文)

通过E-[4-[2-（4-羟基苯基）乙烯基]吡啶与1,n-二溴烷烃亲核取代反应合成了4,4’-[1,n-亚烷基双[（E）-2-（4-氧苯基）乙烯基]]双吡啶[n=2（Ia）,3（Ib）,4（Ic）,6（Id）].用元素分析、红外、紫外和质子核磁共振谱鉴定了Ia-Id的结构.将Ia-Id的稀溶液用中压汞灯和低压汞灯交替照射,发现其分子内光环加成反应的存在,并且随着亚烷基碳链的延长,反应速度加快.研究还发现锌离子可以与毗陡环上氮原子发生螯合作用使分子内光环加成反应加快.本文化合物荧光很弱,在较高浓度下有较强分子间激基缔合物荧光.

中性红再生紫膜的光化学性质

研究了中性红再生紫膜从先适应状态到暗适应状态的反应及再生紫膜中中性红的光吸收变化。实验结果说明紫膜上的金属离子结合位点可能深入膜内的质子通道，与构成质子通道的一些重要氨基酸残基相互作用。紫膜经去离子化处理变成蓝膜后，带有正电荷的质子化中性红也可以占据此金属离子结合位点，使蓝膜再生为紫膜。但金属离子与结合位点具有更强的亲和力，使蓝膜再生为紫膜的能力比质子化中性红强。

纳米TiO_2的光化学性质及其研究进展

介绍了纳米TiO_2的性质与其光化学性能,分析了制备纳米TiO2的各种方法的优缺点。目前我国在该领域的研究尚处于理论阶段,只涉及部分初步的机理分析,而实际应用研究较少。据此,指出了纳米TiO2在其基础理论和应用方面的研究方向。

N-(对苯氧基苯基)-甲基丙烯酰胺及其聚合物光化学性质研究

合成了N (对苯氧基苯基 ) 甲基丙烯酰胺 (MAPOA)及其聚合物P(MAPOA)。研究发现 ,MAPOA亦表现出“荧光结构自猝灭效应 (SSQE)” ,不同缺电子烯类单体对P(MAPOA)荧光猝灭能力随烯类单体缺电子程度增加而提高。MAPOA敏化AN光聚合时 ,不仅参与光聚合的引发而且自身也进入聚合物链中。

聚苯乙烯基吡啶甲基氧乙烯醚的光化学性质

通过亲核取代反应将苯乙烯基吡啶功能基引入到聚氯甲基氧乙烯醚侧链上,制备出具有聚氧乙烯醚骨架的含有苯乙烯基吡啶盐功能基的线形光功能聚合物,该聚合物具有良好的水溶性.系统研究了上述光功能聚合物以及小分子参比物-氯化-N-丁基苯乙烯基吡啶盐的水溶液在不同紫外光照射下的光化学性质,发现参比物在长波紫外光(波长以365nm为主)照射下只发生反-顺异构化,而所合成的光功能聚合物在同样紫外光照射下不仅能够发生反-顺异构化,而且能够发生功能基之间的光环加成反应.研究还发现,已经过照射发生光环加成反应的产物,在短波紫外光(波长为254 nm)照射下还可以发生快速光解开环反应.

具有不对称结构的二芳基乙烯类光致变色化合物的合成及其光化学性质

目的设计并合成以苯并噻吩为烯桥,以萘和苯基噻唑为侧链的不对称二芳基乙烯类光致变色化合物,通过光化学性质研究阐明其应用前景。方法通过经典的有机合成方法完成目标光致变色化合物的合成,进而通过薄层色谱分析法和柱层析法对目标化合物进行分离提纯,通过核磁共振氢谱(^(1)H NMR)对目标化合物进行结构表征。最后,利用紫外可见分光光度计对目标化合物进行光化学性质测试,进而阐明其应用前景。结果制备了两个含有萘基团为侧链的不对称结构的二芳基乙烯类光致变色化合物,两个目标化合物均可在光照的条件下进行光致异构化反应,并具有良好的光化学性质。结论通过有机合成获得的两个新型二芳基乙烯类光致变色化合物均具有良好的光化学性质,为其在分子开关、生物医学领域的应用奠定基础。

不同pH溶液中四环素类抗生素与金属离子配合前后的光化学性质及毒性差异

水环境特别是金属复合污染水体中,可酸碱解离抗生素-金属配合物是普遍存在的新污染物,但其配合形态的光化学性质和毒性却少有报道.本文考察了四环素(TC)、土霉素(OTC)两种四环素类抗生素(TCs)与金属离子Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Al(Ⅲ)在不同pH条件下配合前后的典型光谱学性质变化,并通过发光细菌(Vibrio fischeri)评估了配合前后体系的毒性变化.结果表明,两种TCs均能在不同解离形态下与3种金属离子发生配合,配位位点为酮基基团上的碳氧双键.TCs在碱性条件下比中性和酸性条件下更易配合,并且对3种金属离子的配合能力大小依次为Fe(Ⅲ)>Cu(Ⅱ)>Al(Ⅲ).在pH=7.0时,TCs与金属离子的配合会导致紫外吸收峰减弱甚至消失,在多数情况下使得紫外吸收光谱出现不同程度红移.这种配合反应的发生也使得抗生素在短波长处的荧光强度增大,这是因为配位作用形成了氧桥型杂多核配合物,增加了平面的刚性结构.毒性实验表明,TC与Fe(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)配合后对Vibrio fischeri的毒性增强,与Al(Ⅲ)配合后毒性减弱,而OTC与3种金属离子配合后毒性均表现为增强.以上结果揭示了不同pH溶液中TCs与金属离子配合前后的光化学性质及毒性具有差异,这对于准确评价金属复合污染的水环境中抗生素类新污染物的光化学行为和风险具有重要意义.

芳氧基取代酞菁锌的合成及光物理化学性质

合成得到3-(5-氨基-萘氧基)邻苯二甲腈(C18H11N3O)、4-(5-氨基-萘氧基)邻苯二甲腈(C18H11N3O)、3-联苯氧基邻苯二甲腈(C20H12N2O)及4-联苯氧基邻苯二甲腈(C20H12N2O)4种未见报导的取代邻苯二甲腈,以此为前躯体合成了四[α-(5-氨基-萘氧基)]酞菁锌(C72H44N12O4Zn)、四[β-(5-氨基-萘氧基)]酞菁锌(C72H44N12O4Zn)、四[α-(联苯氧基)]酞菁锌(C80H48N8O4Zn)和四[β-(联苯氧基)]酞菁锌(C80H48N8O4Zn)4种未见报导的芳氧基取代酞菁锌配合物。通过测定它们的紫外-可见吸收光谱、荧光发射光谱,获得其最大吸收波长及其摩尔消光系数、最大发射波长、荧光量子产率(ΦF)、单线态氧量子产率(ΦΔ)及光降解速率常数并与其类似物进行了比较,探讨了它们的光物理光化学性质的构效关系。研究结果表明四[α-(联苯氧基)]酞菁锌在红光区具有大的摩尔消光系数,且具有较高的ΦΔ,有望开发成为光动力治疗用光敏剂。

病毒唑光敏探针的光性质

设计和合成了病毒唑的光探针:5-叠氮基-1-1-(β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-3-酰胺(1)和3-叠氨-1-(β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-5-酰胺(2),并以光探针1的前体化合物5-叠氮基-1-(2,3,5-三乙酰基-β-呋喃核糖基)-1,2,4-三唑-3-酰甲酯(3)为模型化合物,初步研究了叠氮基-1,2,4-三唑的光化学性质。结果表明:在不同溶剂(环戊烷和甲醇)中,化合物3在光辐射下得到不同光化学产物,其光化学反应速度快,主要产物明显,且对碳-氢键的插入能力要比插入氧-氢键的强。

苝酰胺功能化磁性纳米材料的合成及其光/电性质

为了制备磁性荧光以及光电化学性能良好的多功能纳米粒子,采用微相乳液法,用二氧化硅（SiO2）包裹Fe3O4磁性纳米粒子的同时,将苝酰胺与SiO2表面的羟基反应,生成共价键连接的Fe3O4@SiO2-（1a）和Fe3O4@SiO2-（2a）纳米粒子,用红外光谱、XRD、SEM、UV-Vis吸收光谱、荧光光谱及ECL进行表征。结果表明,与化合物1a、2a相比,复合物Fe3O4@SiO2-（1a/2a）的电子吸收和荧光光谱峰型相同,峰位置略有移动。在一定浓度范围内,Fe3O4@SiO2-（2a）纳米粒子的ECL强度随浓度增大而降低,且其在50100 s的区间内基本稳定。

螺吡喃光致变色染料及其在纺织领域的应用研究

(续上期)1.2多螺吡喃化合物。以合成双螺吡喃化合物的方法为基础,选择合适的多官能团物质,或者以具有特殊官能团的单螺吡喃化合物为原料,通过连接合适的基团或直接缩合的方式,合成各种多螺吡喃化合物。Laptev等[27]以6’-硝基-1,3,3-三甲基-5-甲酰基螺吡喃衍生物和吡咯为原料,将其溶解在氯仿溶液中,在三氟化硼乙醚(BF_(3)·Et_(2)O)的催化作用和氩气保护下进行加热回流反应;以四氯代苯对醌作为氧化剂,与上述反应的产物混合并加热搅拌,对得到的粗产物进行柱层析,得到结构对称的含有4个螺吡喃基团的卟啉化合物,其结构图如图4所示,该光致变色化合物的产率为27%。在此化合物结构的基础上进一步合成其他金属络合物,通过控制光致变色基团来调节卟啉的光化学性质,可广泛应用于催化、治疗和传感系统。