稀水溶液中Cr(Ⅵ)光化学还原的研究

研究了稀水溶液中Cr(Ⅵ)的光化学还原过程,考察了·OH自由基俘获剂的种类、结构及溶液pH值对Cr(Ⅵ)还原的影响结果表明稀水溶液中Cr(Ⅵ)的还原过程分化学还原与光化学还原两步进行,前者为直接氧化还原过程,后者则经历自由基反应;·OH自由基俘获剂中羟基的数量和位置对Cr(Ⅵ)的还原均有影响,羟基α位碳上氢原子数量愈多,碳氢键强度愈小,愈有利于Cr(Ⅵ)还原;溶液pH值对Cr(Ⅵ)的还原有重要影响,随着pH值的升高,其还原率和反应速率均下降,当pH≥70时,Cr(Ⅵ)

光化学还原过程中纳米TiO_2表面Hg(Ⅱ)的吸附与脱附

采用石英晶体微天平现场技术研究了Hg(Ⅱ)离子在纳米TiO2表面的吸附及光化学还原过程。结果表明:Hg(Ⅱ)离子借助于纳米TiO2表面羟基发生吸附,吸附平衡常数约为3.9×105L/mol,且Hg(Ⅱ)离子的吸附量受溶液的pH值、浓度和共存阴离子的影响;在pH值为4的HgCl2溶液中,Hg(Ⅱ)离子在纳米TiO2上的饱和吸附量约为0.85 mmol/g;在UV光照射下,初始阶段TiO2表面水光解产生的质子可使吸附的Hg(Ⅱ)离子从TiO2表面脱附下来,而且Hg(Ⅱ)浓度和pH值越大,脱附现象越明显;随后Hg(Ⅱ)光还原沉积逐渐占主导地位,且光沉积速率受Hg(Ⅱ)浓度、溶液pH值和有机物加入的影响。

石墨烯薄膜的光化学还原制备与表征

采用光化学还原方法制备了图案化的石墨烯薄膜.研究了光还原氧化石墨烯薄膜(PRGO)的热稳定性和发光性质.热重分析(TGA)结果表明,光化学还原主要引起氧化石墨烯(GO)氧化基团的减少,而对GO内水含量影响较小;发光(PL)测试结果表明,不同激发条件下,PRGO的发光与GO相比表现出了不同的变化规律:在波长514 nm的光激发下,PRGO的发光强度比GO明显降低,同时伴随着发光峰峰位红移;而在波长830 nm的光激发下,PRGO的发光强度比GO略有增强,并且发光峰峰位无明显变化,此结果表明不同尺寸的碳团簇局域态(sp2C团簇)的光还原反应活性不同,这与GO特殊的能带结构密切相关.

Fe(Ⅲ)-联吡啶体系的光化学还原研究及在分析中应用

试验发现,在散射光中Fe(Ⅲ)-联吡啶络合物能发生显著的光还原反应,在体系中加入ED-TA后可阻止Fe(dipy)_3^(2+)的生成。此法用于测定铁旷样品中铁的价态比,结果令人满意。

Ag@SiO_2复合纳米粒子的光化学还原法制备及表征

采用光化学还原法在大颗粒负载型SiO2表面上成功制备了负载型Ag@SiO2复合纳米粒子,利用透射电子显微镜、X射线衍射和紫外-可见分光光度计等分析方法对样品进行了表征。结果表明,球形银纳米粒子均匀分散于球形SiO2复合粒子表面,复合粒子粒径在150～180nm,且颗粒均一、分散性好。银粒子的粒径在10～15nm,样品中银粒子具有良好的面心立方结构,晶型很好,银粒子的等离子共振吸收的最大峰位于474nm。

硅钼黄-乙醇体系光化学还原硅钼蓝分光光度法测定硅

含０．８～２．０ｍｏｌ／ＬＨＣｌ的硅钼黄－乙醇溶液体系在波长小于４６０ｎｍ的蓝紫光或紫外光照射下，能够发生使硅钼黄定量还原为硅钼蓝的光化学反应。基于这一反应，研究建立了测试样品中硅含量的光化学还原硅钼蓝分光光度法。该法与化学还原硅钼蓝法相比，避免了因加入化学还原剂引起的干扰，重显性好，准确度高，操作简便、快速、测定结果的标准偏差≤０．０１２％，相对标准偏差≤１％。

光化学还原吸光光度法连续测定玻璃等硅酸盐中亚铁和总铁

玻璃等硅酸盐材料中的亚铁和总铁含量影响其制品的某些理化性能,因此,需要对其铁含量加以准确测定,从而便于控制。目前,测定铁含量的通用方法是容量法和吸光光度法,其中以邻菲啰啉显色的吸光光度法是使用较广泛的灵敏度较高的测铁方法,对含铁量较低的硅酸盐材料中铁的测定尤为适合。

Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的抑制及其分析应用

在乙酸、乙二酸、丙二酸、HF、H3PO4等缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应表明:乙酸能促进Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应;HF、H3PO4初始能抑制该光化学还原反应,但随光照时间增加,该光化学还原反应仍能发生;乙二酸、丙二酸能抑制该光化学还原反应,其中丙二酸的抑制效果较好。确定了在丙二酸-丙二酸钠缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)存在下,用5-Br-PADAP分光光度法测定Fe(Ⅱ)的实验条件,用于合成试样及铁矿中铁的价态分析。

光化学还原法制备绿色纳米银溶胶

以高压汞灯作为反应光源,以硝酸银和柠檬酸三钠(TSC)为反应试剂,以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,建立了水溶液中一步光化学还原快速制备绿色纳米银溶胶的简便方法。研究了光照时间、TSC的浓度、转速等反应条件对纳米银胶的影响及纳米银胶的稳定性,采用紫外-可见分光光度法、共振散射光谱法和扫描电镜对纳米银胶进行了表征。结果表明,反应时间及TSC的浓度均会影响纳米银胶的性质,制备得到的绿色纳米银胶粒子为高分散准球形,且在室温避光条件下十分稳定。此外,实验发现,通过控制TSC的浓度可以制备得到具有不同光谱性质的绿色纳米银胶。

铁(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物光化学还原反应的研究

在弱酸性溶液中,Fe3+-PAR络合物可发生光化学还原反应生成Fe2+-PAR络合物。研究了溶液酸度、光强度、有机酸、PAR溶液浓度对Fe3+-PAR络合物光化学还原反应的影响,并对反应机理作了初步探讨。在pH4.5HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR浓度为1.8×10?4mol/L,125W高压汞灯照射15min,Fe3+-PAR络合物的光化学还原反应趋于完全。Fe2+浓度在0.12～3.2mg/L范围内符合比尔定律;检出限为0.025mg/L。

Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的研究

研究了溶液酸度、光强度、有机酸及其浓度对Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物光化学还原反应的影响,并对该光化学还原反应的机理作了初步探讨.结果表明,在pH为5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,Fe(Ⅲ)-5-Br-PADAP络合物的光化学还原反应速度较快;光强度增加,该光化学还原反应速度加快;甲酸等有机酸能加速该光化学还原反应;乙二酸、丙二酸能明显抑制该光化学还原反应;能促进反应的有机酸浓度增加,该光化学还原反应的速度加快.

铁(Ⅲ)—邻菲罗啉溶液体系的光化学还原 Ⅱ.气相色谱法研究光化反应机理

关于Fe(Ⅲ)—邻菲罗啉(phen)溶液的光化学还原现象的记载可追溯到十九世纪末。本世纪以来,许多化学家用多种不同的方法对其进行了研究,但对其反应机理至今仍无定论。我们在前文研究的基础上,用气相色谱法(GC)对溶液体系光化反应后的气相组成进行了分析,并测定吸光度A_(510)值以及反应前后pH值的变化,从而推论在溶液中发生的反应。本文提出的关于光化反应是通过在溶液中形成的DAC(电子给予体—接受体配合物)来进行的假定,有待于用其他动力学方法加以研究。

TBP-煤油体系中U(Ⅵ)的光化学还原以及在铀、钚分离上的应用

文章研究了30%TBP-煤油体系中U(VI)的光化学还原以及有机相中HNO_2含量、温度对光化学过程的影响,并测定了光化学反应后有机相对铀的保留量以及对裂片元素^(95)Zr-^(95)Nb,^(103)Ru和^(153)Gd的萃取性能的影响。按照Purex过程1 B柱工艺进行了光化学还原反萃分离钚的单级试验。结果表明,铀、钚分离效果是满意的,光化学反应对铀在有机相中的保留和对裂片元素的净化没有明显影响。

光化学还原制备IgG包裹的银纳米颗粒

采用光化学还原方法合成人免疫球蛋白(IgG)包裹的银纳米颗粒胶体溶液,用X射线衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)等技术对合成的IgG包裹的银纳米颗粒组分和形态进行表征。结果表明,采用光化学还原方法合成IgG包裹的银纳米颗粒,粒径在10 nm左右。得到的胶体溶液为黄色混浊液体,通过白光观察时,该胶体溶液呈透明状,其颜色随着制备条件的不同而发生变化。本文对产生这种特殊光学透光现象的原因进行了初步分析。

累托石催化草酸、柠檬酸光化学还原Cr(VI)的研究

研究了重金属Cr(VI)在累托石矿物表面的吸附特性及在金属卤化物灯照射下,累托石对草酸、柠檬酸光化学转化Cr(VI)的影响.结果表明,Cr(VI)在累托石表面中的吸附量较小,其吸附符合Langmuir等温式.在250W金属卤化物灯照射的光反应体系中,累托石可以显著促进草酸、柠檬酸光化学还原Cr(VI),具有催化作用.累托石光催化还原去除Cr(VI)随着溶液pH值的减小而增加.在一定范围内,Cr(VI)的光化学还原率随累托石用量及草酸、柠檬酸的加入量的增加而增大.

光化学还原偶合沉淀反应无线磁弹性传感器法测定铀(Ⅵ)

发现铀(Ⅵ)在紫外光的照射下可以被异丙醇还原成铀(Ⅳ),而铀(Ⅳ)可以使铁(Ⅲ)与铁氰化钾溶液产生沉淀,产生的沉淀可沉积到磁弹性传感器上使其共振频率发生变化。基于这些发现,建立了无线传感法测定铀(Ⅵ)的新方法。在铁(Ⅲ)、铁氰化钾和硫酸浓度分别为0.01、0.01和0.5 mol/L的条件下,测定铀(Ⅵ)的线性范围为0.12～14.1μg/mL,检出限为0.02μg/mL。应用该方法测定了实际样品中的铀(Ⅵ),回收率为96.7%～104.0%。

光化学还原-硅钼蓝光度法测定Pd/Al2O3催化剂中的硅

研究了β型硅钼黄的形成及其被乙醇光化学还原为硅钼蓝的影响条件,建立了乙醇光化学还原-硅钼蓝分光光度法测定氧化铝载钯催化剂中硅含量的新方法.结果表明,在810nm波长处,硅量在0-2μg/mL范围内硅钼蓝吸光度符合朗伯-比耳定律;分取溶解后的催化剂溶液,控制测定试液钼酸铵浓度为5g/L、盐酸浓度为0.9mol/L,以乙醇作为光催化还原剂,用UVA紫外灯为光源照射25min,测定样品中含量为0.1%-1%的硅,RSD=1.43%（n=9）,加标回收率98.5%-101%.

光化学还原高锰酸钾法测定矿石中铁

本文研究了在酒石酸存在下，Ｆｅ３＋可利用光化反应还原为Ｆｅ２＋，在硫磷混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用标准高锰酸钾溶液定量滴定。本方法选择了日光直接照射溶液进行还原，考察了Ｆｅ３＋－酒石酸体系中多种元素对还原及测定的影响。对赤铁矿等试样进行了分析，其结果与经典的重铬酸钾法相符。其标准回收达９９．８６％。本法适合于矿石中常量铁的测定。

光化学还原-硅钼蓝分光光度法测定硅的研究

用紫外可见分光光度计,气相色谱仪,光化学反应箱和反应皿,以及阳光、铟灯、荧光高压汞灯、紫外灯等光源,研究了β硅钼黄-乙醇溶液体系的光化学还原反应,并建立了光化学还原-硅钼蓝分光光度测硅法。研究表明,发生该反应的光的有效波长<460nm;乙酸、丙酮、苯酚等不能,而其他水溶性的醇、醛、羧酸、醚、酯存在能导致该反应的发生;在0.8—2mol/L盐酸或0.4—1mol/L硫酸或1—3mol/L高氯酸、0.32%—0.48%的钼酸铵、4%—10%的乙醇中,≤8mg/L SiO_2的/β硅钼黄溶液光照10min就能定量还原成硅钼蓝;还原产物稳定,最大吸收波长为810nm,ε_(800)=2.7×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1);分析微量二氧化硅S≤0.012%、RSD≤1.3%。初步探讨,乙醇与硅钼黄形成了电子给予体-接受体配合物(DAC),光照反应后有乙酸产生。

不同条件下Fe(Ⅲ)催化有机酸光化学还原Cr(Ⅵ)的比较研究

为开发含Cr(Ⅵ)废水处理工艺提供必要资料,对不同条件下Fe(Ⅲ)催化有机酸光化学还原Cr(Ⅵ)进行了比较研究。研究结果表明,Cr(Ⅵ)的还原不仅受pH、Fe(Ⅲ)或有机酸的起始浓度以及共存阳离子的影响,而且还与有机酸种类有关。低pH的酸性条件有利于Cr(Ⅵ)的光化学还原,在pH 3.0条件下经3 h后的还原率达89.9%,在pH 5.0经3 h后其还原率为37.3%。Fe(Ⅲ)或有机酸起始浓度增高会促进Cr(Ⅵ)的还原,在pH 3.0和Fe(Ⅲ)浓度高于Cr(Ⅵ)浓度条件下导致在3 h后Cr(Ⅵ)的光化学还原率达100%。共存Al(Ⅲ)或Cu(Ⅱ)会抑制Cr(Ⅵ)的光化学还原。由Fe(Ⅲ)催化3种有机酸对Cr(Ⅵ)的光化学还原作用大小次序为:酒石酸>柠檬酸>苹果酸。还对不同条件影响Cr(Ⅵ)的光化学还原可能机制作了讨论。