系列羟基苯基卟啉的合成及其荧光光谱研究

按等物质的量比混合两种醛,采用一步法设计并合成出系列中位取代的对-羟基苯基卟啉,产物经薄层层析分析表明:包括六种卟啉配体混合物,以中性氧化铝为固定相,采用不同体积比的氯仿和乙醇为淋洗剂,对六种卟啉配体混合物进行分离,用波谱方法对六种化合物的结构加以确认.研究了六种卟啉配体的荧光光谱,结果显示在440nm的荧光强度很弱,随着卟啉周边羟基的增加而增加;在650nm的荧光强度很强,随着卟啉周边羟基的增加而减弱.

某些碱性吩嗪染料与肝素相互作用的共振瑞利散射光谱研究

在pH为6.6～7.2、6.0～7.0和5.2～6.4的介质中,中性红(NR)、藏红T(ST)和酚藏花红(PS)等碱性吩嗪染料与肝素反应形成复合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,并出现新的RRS光谱。其最大散射峰分别位于600nm(NR体系)、568nm(ST体系)和560nm(PS体系),其中以NR体系灵敏度最高。它对肝素的检出限(3σ)为0.80μg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,并以中性红体系为例,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性,用于肝素钠注射液效价的测定,结果较好。

氮分子B^3Π_g激发态的光谱研究

在较低气压 (4Torr)条件下采用直流辉光放电激发氮分子气体 ,得到了氮分子放电等离子体在32 0～ 4 70nm范围内的发射谱 ,其形状为一等间隔的谱线序列 ,并沿长波方向谱线强度逐渐变小。通过计算分析对谱线进行了标定 ,确定该组谱线是由处于C3 Πu 激发态低振动能级的氮分子向B3 Πg 态不同振动能级的辐射跃迁所产生 ;在此基础上计算出氮分子B3 Πg 态的振动频率为 1738 5 0cm-1。结合相关的能级参数计算了C3 Πu (v′ =0 )→B3 Πg (v″ =0～ 5 )之间的Frank Condon跃迁因子 ,实验所得的谱线强度与之符合得很好。

甲氧氯普胺和盐酸普鲁卡因顺序注射光谱研究和测定

在酸性介质中 ,铈 (Ⅳ )与甲氧氯普胺和盐酸普鲁卡因反应生成不稳定的红色产物 ,研究了不同条件下的光谱吸收曲线 ,初步探讨了反应机理 ,并据此建立了顺序注射光度法测定甲氧氯普胺和盐酸普鲁卡因的新方法。测定甲氧氯普胺方法的线性范围 9 71～ 116 . 6 μg·mL-1,检出限 6 . 5 μg·mL-1,进样频率 4 5h-1。测定盐酸普鲁卡因的方法的线性范围 10. 0～ 130 . 0 μg·mL-1,检出限 7 4 μg·mL-1,进样频率 4 5h-1。用于针剂和胃复安药片中甲氧氯普胺的含量以及针剂中盐酸普鲁卡因含量的测定 ,并与标准测定方法对照 ,经统计学处理无显著性差异 ,结果满意。

某些蒽环类抗癌药物与刚果红相互作用的吸收、荧光和共振瑞利散射光谱研究

在pH2.5左右的酸性介质中,刚果红与表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌等蒽环类抗生素反应形成离子缔合物时,仅能引起吸收光谱和荧光光谱的微小变化,但却能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强并产生新的RRS光谱,与此同时也观察到二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)的增强.最大RRS峰位于370nm附近,并在280nm附近有另一散射峰.而它们的SOS峰均在530nm附近,最大FDS峰均位于353nm处.其中RRS法灵敏度最高,它对表柔比星、柔红霉素和米托蒽醌的检出限分别为0.054,0.058和0.033μg/mL,而其线性范围分别为0.05～12.0,0.05～12.0和0.04～7.5μg/mL.文中研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征,适宜的反应条件及分析化学性质,据此发展了一种用RRS技术灵敏、简便、快速测定蒽环类抗癌药物的新方法.

二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合铜(II)配合物与DNA作用方式的光谱研究

应用紫外、荧光、黏度等方法, 对二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合铜(II)配合物与小牛胸腺 DNA 作用方式进行了研究.配合物与 DNA 作用时, 使紫外吸收明显减色, 荧光降低, 黏度降低; Scatchard 图表明配合物对溴化乙锭(EB)与 DNA的结合为非竞争性抑制. 实验结果表明, 配合物与 DNA 作用方式可能为静电结合.

尼古丁与BSA相互作用的光谱研究

用紫外-可见光谱和荧光光谱研究了尼古丁与牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)的相互作用。荧光研究表明,尼古丁浓度的增加引起BSA 345 nm处荧光有规律地猝灭。Stern-Volmer方程分析pH5.0,pH 7.4和pH 11.0体系的荧光猝灭机理发现,pH 5.0体系属动态猝灭,而pH 7.4和pH 11.0体系为静态猝灭。Lineweaver-Burk双倒数方程计算pH 7.4和pH 11.0体系在温度为20和37℃条件下尼古丁和BSA的结合常数k分别为:k20℃=140.15 L.mol-1,k37℃=131.83 L.mol-1(pH 7.4)和k20℃=141.76 L.mol-1,k37℃=27.79 L.mol-1(pH 11.0),表明结合常数在pH 7.4条件下受温度的影响要比pH 11.0条件下小,推测是由于不同pH下尼古丁存在的不同形态所致。紫外-可见光谱研究表明,pH 7.4条件下尼古丁浓度的增加引BSA在210 nm处吸收峰吸收强度减小且红移,说明BSA二级结构发生变化,即螺旋结构变松散;紫外二阶导数光谱和同步荧光光谱(Δλ=λem-λex=15 nm和Δλ=λem-λex=60 nm)分析尼古丁对BSA芳香性氨基酸(Trp,Tyr和Phe)残基微环境的变化,结果表明高浓度的尼古丁使所有这些芳香性氨基酸残基微环境由疏水环境转变为亲水环境。

Dawson结构钼钒磷电荷转移配合物的合成及光谱研究

由(E)N丁基4(2(4二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶溴化物与Dawson结构钼钒磷杂多酸合成了一系列组成为(C19H25N2)6Hn[P2Mo18-nVnO62]的有机无机电荷转移配合物。用红外光谱、紫外可见光谱、固体漫反射可见近红外光谱、X射线光电子能谱等研究了阴阳离子在固态和溶液中的相互作用。结果表明,该系列固体配合物中阴阳离子间存在着较强的相互作用。

对生蒴蛤谷胱甘肽转移酶的光谱研究

为深入了解海洋软体生物谷胱甘肽转移酶 (GSTs)的性质和特点 ,以对生蒴蛤肝肠为材料 ,经 GSH亲和层析与反向 HPLC分离得到纯化蛋白 (ad GST) ,经 SDS-PAGE、凝胶过滤与飞行时间质谱分析确定该酶为双亚基组成 ,全酶分子量 5 0 0 0 0 ,亚基为 2 5 0 0 0 .紫外光谱分析表明 ,该酶在 2 80 nm有最大吸收峰 ;荧光光谱分析表明 ,该酶的最大激发波长为 2 80 nm,在 35 0 nm有最大发射峰 ;用圆二色谱与傅里叶变换红外光谱对该酶进行二级结构测定 ,结果表明 ,该酶含有约 35 %左右的α-螺旋 ,30 %左右的β-折叠 ,表明该酶属于典型的球状蛋白 .

卤代苯甲酰基二茂铁的紫外光谱研究

研究了全系列的邻、间、对卤代苯甲酰基二茂铁的紫外光谱,发现化合物紫外光谱K带及R带λmax值呈现如下规律:卤素相同而取代位置不同时,K带和R带λmax值均为λmax(m X) >λmax(p X) >λmax(o X) ;卤素不同而取代位置相同时,K带λmax值顺序为λmax(Cl) >λmax(Br) >λmax(I) >λmax(F) ,而R带λmax值顺序为λmax(I) >λmax(Br) >λmax(Cl) >λmax(F) ,邻位为Br ,I时出现例外。

两种新型电荷转移盐的合成和光谱研究

合成了两种新的有机盐 [NO2 BzPy]Cl(1)和 [NO2 BzPyNH2 ]Cl(2 ) ,(1) [或 (2 ) ]与K[TCNQ]2 进一步反应生成 [NO2 BzPy][TCNQ]2 (3)和 [NO2 BzPyNH2 ][TCNQ]2 (4)。光谱数据表明 :TCNQ盐中存在TCNQ0和TCNQ-,并形成了一维TCNQ分子柱 ,且TCNQ0 和TCNQ-之间存在相互作用 ,部分电荷从 [TCNQ]-2向阳离子 ([NO2 BzPy]+ 和 [NO2 BzPyNH2 ]+ )转移。

二氧化氯-荧光素体系的光谱研究及其分析应用

在pH 10.5 NH4Cl-NH3缓冲溶液中,荧光素在510 nm处有一荧光峰.当加入二氧化氯后,荧光峰降低,荧光猝灭强度ΔF510 nm与二氧化氯浓度Ccl存在线性关系,其线性范围为0.067～2.68 mg/L ClO2,回归方程为ΔF510 nm=19.2Ccl+0.2;相关系数为0.9996;检出限(3σ)为0.028 mg/L ClO2.据此建立了一种灵敏、简便、快速、准确、选择性测定痕量二氧化氯含量的荧光分析法.结果表明:Cl2和ClO-2不干扰测定,用于水样分析,结果满意.

若干多钒硼酸盐簇合物的光谱研究

合成了具有 [(VO) 12 O6B18O42 ]簇骼的 4种新颖的多钒硼酸盐簇合物 :(enH2 ) 6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·13H2 O(1) ,[Ni(en) 2 ]6H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(2 ) ,[Cu(en) 2 ]5H3 [(VO) 12 O6B18O42 ][B(OH) 3 ]2 ·16H2 O(3)和 (enH2 ) 4 Na4H3 [(VO) 12 O6B18O42 ]·8H2 O(4)。通过FTIR ,UV VisDRS和荧光光谱等手段对其进行了研究 ,探讨了结构和性能的关系。其中 ,化合物 (1)含有 [(VO) 12 O6B18O42 ]的分立结构 ,环状B18O42 通过 8个B— (μ3 —O)—V键被两个V6O18簇夹在中间 ;而化合物 (2 )是在 (1)的基础上 ,由 6个 [Ni(en) 2 ]各自通过两个Ni— (μ3 —O)—B与B18O42 的桥氧配位形成另一类新的分立型结构 ;化合物 (3)和 (4)的 [(VO) 12 O6B18O42 ]构筑单元间分别通过 [Cu(en) 2 ]2 + 和无机Na+ 离子桥联形成二维层状结构。多钒硼酸盐簇合物的特征振动频率和这些化合物的结构相关 ;UV VisDRS表明 ,在 2 0 5和 2 6 0nm附近出现金属氧簇化合物的荷移跃迁 ;用310nm光激发 ,在约 4 15nm处能引起由Oμ→Mo的荧光发射 ,同时还研究了其荧光寿命。

Nd和Sb掺杂SnO_2导电粉体的红外光谱研究

本文以 Sn Cl4· 5 H2 O、Sb Cl3 和 Nd2 O3 为原料制备了 Nd和 Sb掺杂 Sn O2 导电粉体 ,用红外光谱法测定了该粉体的光谱。在 730— 6 2 0 cm-1范围 ,有个宽的吸收峰 ,在 4 0 0 0— 2 80 0 cm-1范围有强吸收。

麦塔喇红与蛋白质相互作用的光谱研究

运用紫外光谱法和荧光光谱法研究了有机染料麦塔喇红与牛血清白蛋白(以下简称BSA)的相互作用。紫外光谱法研究表明,两者之间的结合符合Scatchard模型,存在两类结合,结合数分别为8.4和11.1,结合常数分别为1.1×106mol-1.L和1.5×105mol-1.L。同时通过麦塔喇红与牛血清白蛋白的荧光猝灭对两者的作用机理进行了初步探讨,对蛋白质构象变化进行了分析。

炸药爆轰合成纳米金刚石的拉曼光谱和红外光谱研究

用负氧平衡炸药爆轰法合成纳米金刚石,并用粉末X射线衍射(XRD)仪、激光Raman光谱仪和红外光谱仪等分析仪器对其结构进行表征。XRD结果表明,纳米金刚石为立方结构,由于其内部结构的高密度缺陷、杂质原子的夹杂使谱线偏离,晶格常数比静压合成的大颗粒金刚石大0.72%。由于金刚石晶粒细小,Raman光谱特征峰产生宽化,并且向小波数方向偏移了3cm-1,此外在纳米金刚石中还含有极少量的石墨。红外光谱测试结果中,3422cm-1吸收峰为O—H伸缩振动峰;在1634cm-1出现了H2O的弯曲振动峰,表明在纳米金刚石样品粉末中含有水分;2930和2857cm-1是CH2的反对称和对称伸缩振动吸收峰;2971cm-1是CH3的反对称伸缩振动吸收峰,说明样品中存在极少量的碳氢化合物;1788cm-1吸收峰为CO伸缩振动吸收峰。文章从纳米金刚石的生成机理上分析了产生这些峰位的原因,结果表明纳米金刚石属于Ⅰ型金刚石,在它之中含有ⅠaA型和Ⅰb型金刚石,ⅠaA型金刚石的含量比Ⅰb型金刚石多。

Ar与SO_2混合放电产生SO(c^1Σ^-)电子态的光谱研究

在流动余辉装置上 ,利用Ar与SO2 混合气体的空心阴极放电 ,在放电区的下游观察到一系列光谱 ,将 4 0 0～ 6 0 0nm波长范围内的发射谱带归属为SO(c1Σ-→X3 Σ-)跃迁 ,并得到该跃迁的ν0 0 =2 85 0 0cm-1。这是气相SO自由基c1Σ-电子态的首次直接的光谱观测。

富镁和贫镁坡缕石及其酸浸蚀产物的红外吸收光谱研究

本文对两个富镁和贫镁坡缕石的红外吸收光谱高频区的拟合结果表明 ,富镁坡缕石 (p0 )和贫镁坡缕石 (g0 )的八面体离子的配置有区别 ,前者除出现 Mg3OH振动外 ,Mg M2 □ OH振动的比例比 Al M2 □ OH振动的大 ,后者则反之。经酸短时间浸蚀的和未经浸蚀的坡缕石红外吸收光谱相比 ,除部分吸收峰 (如 35 6 0 cm- 1 )的峰形发生明显变化外 ,其余各吸收峰的峰形相似、强度稍有变化 ,且 Si U- O- Si D的不对称振动吸收峰向低波数方向偏移、对称吸收峰向高波数方向偏移 ;坡缕石中 790 cm- 1 左右的吸收峰的归属是不明确的 ,据实验确认它是由 Si U- O- Si D的对称吸收所致 ;由 985 cm- 1、10 30 cm- 1、10 80 cm- 1和 12 0 0 cm- 1左右 4个吸收峰组成 Si- O骨架振动吸收带的峰形、强度和峰位移反映了酸浸蚀过程中坡缕石的结构改变。两个坡缕石经 36 0 h盐酸浓度为 1m ol/ L 和 3m ol/ L 浸蚀后 ,所得产物的粉末 X射线衍射谱虽仍具有坡缕石的衍射线 ,但它们的红外吸收光谱却只有与表面 OH振动、物理吸附水相关的 OH振动和几个 Si O振动吸收峰 ,而无代表八面体振动、硅氧骨干中的大部分 Si O振动和晶格中的结晶水的振动 。

钙黄绿素-藏红T与DNA作用机理的光谱研究

应用能量转移方法和光谱技术,研究了钙黄绿素-藏红T荧光能量转移体系与ctDNA的作用机理以及抑制作用的影响因素.在pH8.0和低离子强度条件下,ctDNA与Calcein-ST发生了静电电荷作用,降低了钙黄绿素-藏红T荧光体系的能量转移效率,对荧光体系的能量转移产生了明显的抑制作用.

聚酯/无机杂化分子间键合作用及微结构相关性的光谱研究

采用FTIR ,UV Vis,WAXD和DSC手段,研究了分子间为非共价键化学结合的PCL/SiO2 高分子无机杂化透明材料组分间的键合型式;分子间特殊氢键相互作用行为与结晶性聚合物在杂化材料中的微结构相关性。结果表明,杂化体系中PCL高分子与SiO2 无机组分间的键合,主要是依赖于杂化体系中较强的分子间氢键相互作用,其作用强度随无机相TEOS含量而变化。体系中氢键相互作用增加使PCL结晶高分子的相对结晶度下降,杂化材料的光学透明性提高。同时对体系中高分子 无机组分的微相分离尺度产生影响。