离子型共聚单体参与下的全氟丙烯酸酯无皂乳液共聚

研究了在带磺酸盐离子基团的可共聚单体2- 丙烯酰胺基- 2- 甲基丙磺酸钠(AMPSNa)参与下的全氟 烷基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯(FA/MMA/n- BA)无皂乳液聚合的共聚动力学及其乳胶粒的成 核机理,聚合反应的表观活化能Ea为84.99kJ/mol。考察了乳胶粒粒径大小及其分布、粒子数密度、乳液的离 心稳定性、耐电解质稳定性、乳胶膜的耐水性及对水的接触角等。结果表明,可共聚单体AMPSNa的加入可获 得平均粒径在130～160nm的乳胶粒,粒径分布较窄,粒子数密度较低,避免了常规乳化剂的影响,提高了乳 胶膜的耐水性和对水的抗浸润力。

共聚单体对HDPE中空专用树脂性能的影响

采用核磁共振碳谱、旋转流变分析等方法分析对比了不同共聚单体生产的中空成型专用树脂的结构与性能。力学性能分析表明,以己烯-1为共聚单体的中空成型专用树脂具有优异的冲击强度和韧性,熔体强度更高;在动态流变试验中,以丁烯-1为共聚单体的中空专用树脂,在较高的角频率时,储能模量和损耗模量更高,需通过调节相对分子质量改善加工性能。

用DSC研究选择聚丙烯腈原丝的共聚单体

本文主要利用差示扫描量热分析（DSC）研究了聚丙烯腈的共聚物及其原丝的热性能，研究结果发现国产原丝具有相似的放热单峰，而日本某公司的原丝具有两个峰，分峰使聚丙烯腈原丝放热峰宽化，避免了在预氧化、碳化时放热集中产生熔化、断丝现象。聚丙烯腈原丝的纺丝、溶解、氨改性等加工过程不能明显改变其放热峰的形状，而共聚单体的种类和组成配比才是最重要的因素，通过适当的共聚单体选择、配比设计可以制得具有与日本原丝放热峰相似的聚丙烯腈聚合物或原丝。

CO_2共聚单体及产物改性的研究进展

CO2共聚物的研究开发在环境保护、资源再利用及新材料研究领域中都具有重要的意义。CO2共聚单体是影响其共聚产物结构、性能及成本的重要因素。文中综述了与CO2催化共聚的各类单体的研究进展及产物理化性能的特点,这些单体主要包括环氧化合物、烯类化合物和可再生型环氧烷烃;并介绍了通过三元共聚以调控分子链单元与分子链结构,从而改善聚合产物的理化性能。进一步就今后CO2催化共聚的发展方向进行了探讨。

不同共聚单体与丙烯腈的共聚合及其表征

采用四种共聚单体衣康酸(IA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)分别与丙烯腈(AN)进行自由基溶液共聚合,讨论了不同共聚单体对聚合反应动力学及所得纺丝原液的粘度的影响,对聚合物的热性能进行了DSC分析,考察了不同共聚单体对聚丙烯腈原丝热性能的影响。结果表明:AN/IA体系随IA含量的增加其反应速率明显下降;与其它单体相比AM更可能有效地降低聚丙烯腈原丝的预氧化温度,缓和放热,而衣康酸次之。同时,IA含量过大,会导致原丝预氧化时的降解。

1-己烯为共聚单体生产LLDPE产品的发展现状

介绍了国内外LLDPE生产装置及1-己烯共聚专用树脂的生产情况。为提高LLDPE产品的质量和档次,加快1-己烯的工业化生产,对国内外生产1-己烯的主要技术路线及国内市场需求作了调查,并对今后LLDPE专用树脂的开发提出了建议。

与CO_2催化共聚单体的研究进展

CO2共聚物的研究开发对环境保护、资源再利用及新材料研究领域都都具有重要的意义。与CO2共聚的单体是影响其共聚物结构、性能及成本的重要因素。综述了与CO2催化共聚单体的研究进展,这些单体主要包括二元共聚的环氧丙烷、环氧环己烷,三元共聚的某些单体。进一步就今后CO2催化共聚的发展方向进行了探讨,可望为CO2共聚物产业化发展提供参考。

聚氨酯与接枝乙烯基酯树脂互穿网络研究——自由基共聚单体的影响

通过分子设计技术合成了两种侧链种类和长度可以控制的接枝乙烯基酯树脂(VER),并用它们与聚氨酯(PU)形成了同步互穿网络(SIN).通过DSC,SEM,TEM,FTIR等考察了接枝VER的共聚单体对PU/接枝VER SIN的形态结构与力学性能的影响.研究结果表明,用甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共聚单体的接枝VER网络中的MMA链段与PU网络中的硬段有较好的相容性,导致这类PU/接枝VER SIN中两个网络间的相容性和互穿程度好于由苯乙烯为共聚单体时合成的SIN.因此,在这两类共聚单体合成的SIN中,由MMA形成的接枝VER网络增强PU网络的效果更为显著.

丙烯腈二元共聚单体的选择

阐述了腈纶为什么要选择丙烯腈共聚体来制备的原因，从而引出可以达到共聚改性烯类单体衍生物，并从性能、结构和经济几方面比较提出，目前工业上广泛使用种共聚单体，最后，通过三种单体比较，笔者认为，从有利纤维生产和性能稳定的角度，选择丙烯酸甲酯作共聚单体比较好；若考虑市场和经济效益选醋酸乙烯酯是可取的。

水溶性共聚单体对无皂苯丙乳液稳定性影响

本文研究了水溶性共聚单体对无皂苯丙乳液稳定性的影响。结果表明,当VPEG掺量为2%时聚合稳定性和钙离子稳定性最佳,但是其储存稳定性较差;在VPEG聚合体系中加入SMAS能够显著提高体系聚合稳定性和储存稳定性,当SMAS掺量为1%时,凝胶率降低了93.7%。

阳离子型共聚单体DMC在MMA/BA/DMC无皂乳液聚合中的影响

研究了阳离子型共聚单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DMC）的用量对甲基丙烯酸甲酯（MMA）／丙烯酸丁酯（BA）／DMC无皂乳液聚合速率、聚合物在THF中的溶解性、乳液稳定性及pH值的影响。实验结果证明，此体系中所生成的乳胶粒子均匀，表面清洁，并且DMC含量在1．5wt％～3．5wt％时（建立在BA和MMA总质量基础上），乳液具有较高的稳定性。

共聚单体改性PAN原丝热性能研究

采用溴化1-烯丙基3-乙基咪唑(VIM-Br)与丙烯腈(AN)自由基溶液共聚,以偶氮二异丁腈为引发剂在二甲基亚砜中合成了聚丙烯腈(PAN)纺丝溶液,并用湿法纺丝纺制得了PAN原丝。运用差示扫描量热分析(DSC)、红外光谱(FT-IR),13 C固体核磁(13 C-NMR)研究了VIM-Br对PAN原丝预氧化热性能的影响。结果表明,在预氧化反应过程中,含有强极性Br原子的共聚单体VIM-Br能够催化环化反应,降低预氧化起始反应温度,缓和预氧化反应放热;和传统共聚单体衣康酸(IA)相比,VIM-Br的空间效应为氧气向PAN纤维内部扩散提供了分子级的通道,增加了进入纤维内部的氧气量,提高了预氧化反应程度。

PAN纤维共聚单体作用机理的光电离质谱研究

本工作以丙烯腈/衣康酸(IA)二元共聚原丝以及丙烯腈/IA/丙烯酸甲酯(MA)三元共聚原丝为研究对象,利用热重分析仪(TG)和热解-同步辐射真空紫外光电离质谱(Py-SVUV-PIMS)对其热稳定化过程进行研究。TG结果表明,氮气气氛下,二元共聚原丝(PAN/IA)和三元共聚原丝(PAN/IA/MA)分别呈现三阶段和两阶段的热分解过程,其中PAN/IA的第一和第二阶段均对应PAN线型分子链的断裂,但前者是由自由基环化反应放热引发的,后者则是由正常温度下的热分解所致,而单体MA的加入显著抑制了自由基环化反应,使得PAN原丝的热稳定化能够以单体IA诱导的离子型环化反应为主较平缓地进行,相应的热失重过程也由两阶段转变为了单阶段。Py-SVUV-MS的实验结果表明,两种共聚PAN原丝在程序升温过程中会生成包括含氮小分子、丙烯腈单体及低聚物、成环化合物在内的三类主要热解产物,对比各类产物的生成趋势和产量,推断单体MA通过降低PAN结构的规整度,使其无定形化,从而增加环化反应的引发点,促进PAN原丝向稳定的预氧丝转变,同时由典型热解产物——甲基丙烯腈的生成路径可知,MA本身并不参与PAN大分子的环化反应,属于中性共聚单体。空气气氛下,CO 2的产量差异也间接证明了MA单体能够有效提升PAN纤维的固碳能力,采用三元共聚方法制得的PAN纤维热稳定性能更佳。

界面剂与共聚单体对固相接枝聚丙烯表面性质的影响

采用固相接枝方法,研究了以二甲苯为界面剂,以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)为接枝共聚单体对马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)表面性能的影响。研究结果表明,随着二甲苯用量的增加,PP- g-MAH的表面能和极性力分量呈先升后降的趋势,当w(二甲苯)=15%时,表面能(37.52 mN/m)和极性力分量(2.47 mN/m)均达到最大值;共聚单体St、BA的加入可以显著提高PP-g-MAH的表面能和极性力分量,共聚单体St的作用更为有效,其接枝物的极性力分量分别是PP-g-(MAH-co-BA)的2倍,PP- g-MAH的4.8倍。

乙丙丁三元共聚聚丙烯中共聚单体含量的测定

研究了乙丙丁三元共聚聚丙烯中乙烯和丁烯含量的测定方法。采用核磁法联合确定了代用标准物质中丁烯含量的标准值为6.4%、2.7%、4.9%、5.9%、3.7%、2.4%,乙烯含量标准值相对应为:0.5%、1.3%、2.4%、2.1%、2.1%、4.0%,建立了共聚单体丁烯含量计算公式,y_丁=329.1x-0.009(式中,x均表示变量,即公式中y随x的变化而变化),相关系数r为0.999;乙烯含量计算公式,y_乙=145.5x-0.034,相关系数r为0.999。采用本方法对现有市售产品进行了测定,丁烯和乙烯含量测定结果相对标准偏差分别为3.7%和5.0%。

关于我国PE用α-烯烃共聚单体问题的探讨

根据我国低压聚乙烯生产技术以及所用共聚单体的生产、使用情况,就解决我国PE用α-烯烃的途径进行一些探讨。

一种带有胺基和酯基的丙烯腈共聚单体的合成

优质PAN原丝是生产高性能碳纤维的基础,而均聚丙烯腈原丝在预氧化环化过程中会出现集中放热的现象,因此常常引入共聚单体。合成了一种末端带有氨基和酯基的丙烯腈共聚单体,希望能够制备出高性能的碳纤维原丝,其结构经EA,IR和1H NMR分析表征。

透明聚丙烯中共聚单体含量的测定方法研究

研究了透明聚丙烯中共聚单体含量的测定方法。根据国家一级标准物质技术规范,通过均匀性检验、稳定性检验和实验室间联合定值,自制了丁烯含量为0.5%、1.1%、1.9%、3.9%、4.9%、6.1%的系列标准样品,建立了共聚单体丁烯的定量计算公式,相关系数满足0.999。采用该方法对现有市售产品进行了测定,测定结果相对标准偏差3.1%。

国内外高端共聚单体开发技术及发展趋势分析(上)

随着聚乙烯（PE）工业的迅速发展,市场对α-烯烃特别是作为高级α-烯烃的1-己烯和1-辛烯的需求量越来越大。其中,1-己烯共聚PE是目前需求增长最快的品种,国外公司生产开发的PE新产品中约有94%采用1-己烯作为共聚单体,而以1-辛烯为共聚单体的PE已占总产量的30%。线性α-烯烃（LAO）通常是指C4及C4以上高碳直链烯烃,α-烯烃主要用途有以下五大类：

引入第二种共聚单体的聚乙烯产品性能

采用共聚改性对聚乙烯产品进行改性,具体方式为在聚乙烯主链上引入共聚单体1-丁烯的同时引入少量丙烯。通过不断增加丙烯量同时减少等量的1-丁烯,探究了在不同丙烯进料量下聚乙烯产品的各项指标及性能。引入丙烯后,聚乙烯反应活性由初始的427 kg(PE)/(gTi·h)提升至529 kg(PE)/(gTi·h),峰值出现在丙烯进料量为0.6 t/h处。聚乙烯产品堆积密度由之前的0.311 g/cm^(3)增长至0.379 g/cm^(3),聚乙烯堆积密度峰值同样出现在丙烯进料量为0.6 t/h处。在此处,均聚聚乙烯的分子间隙中生成了乙丙橡胶相,产品拉伸断裂应力最大,而熔体质量流动速率受生成橡胶相影响并未升高。聚乙烯产品雾度则是随着引入丙烯含量增多而线性递减。