八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚动力学I聚合机理与动力学模型

基于质量作用原理 ,实验研究了八甲基环四硅氧烷与氨取代基有机硅单体的共聚反应动力学规律。提出了共聚机理 。

N-(α-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺与苯乙烯的共聚动力学机理探讨

以偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂，采用溶液聚合法合成了Ｎ－（α－甲基－丁酯基）－马来酰亚胺与苯乙烯交替共聚物，用紫外（ＵＶ）、核磁共振（ＮＭＲ）两种方法验证了电荷转移络 合物（ＣＴＣ）的形成，确定了其组成，得到了络合平衡常数．通过单体全程配比对共聚速率 的影响及共聚物组成进一步证实了其聚合机理为自由络合机理．

稀土三元/TMAF体系催化二氧化碳与环氧丙烷交替共聚及机理研究

在稀土三元催化体系（三氯乙酸钇-二乙基锌-甘油）中加入相转移剂四甲基氟化铵（TMAF）,并用于催化二氧化碳和环氧丙烷交替共聚。采用核磁共振（^1H-NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、差示扫描量热（DSC）、热重分析（TG）和原位傅里叶转换红外光谱（in situ FT-IR）等对聚合过程和产物结构性能进行表征分析。采用基于密度泛函理论（DFT）的分子模拟方法对聚合起始步骤链增长机理进行探究。研究结果表明：稀土三元/TMAF催化体系可以在不改变聚合特征和共聚物结构性能的情况下,得到高达4 740.6g/mol（1mol Zn催化得到聚合物的质量）的催化活性,且将催化剂诱导期从100min缩短至20min。机理研究表明：环氧丙烷的插入步骤为反应的速控步骤,且该步骤所需克服的吉布斯自由能能垒随模型催化剂活性锌中心的自然成键轨道电荷的增加而降低,环状链增长机理中二氧化碳的插入并“返咬”成环所需克服的吉布斯自由能能垒很高,进一步证实了二氧化碳和环氧丙烷共聚反应更倾向于遵循链状链增长聚合机理形成聚碳酸亚丙酯。

对二氧环己酮与N^ε-苄氧羰基-L-赖氨酸无规共聚物的合成及其共聚反应机理

通过对二氧环己酮与Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐本体共聚的方法制备了聚对二氧环己酮-Nε-苄氧羰基-L-赖氨酸的无规共聚物(PPCLAs),其结构1H NMR和GPC表征。考察了聚合反应时间及催化剂用量对PPCLAs平均分子量的影响,并提出了"先竞争引发,再大分子间缩聚"的共聚反应机理。

PEB/MMA-AN悬浮接枝共聚反应机理

研究了乙烯-1-丁烯共聚物(PEB)弹性体与甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)悬浮接枝共聚反应行为及接枝共聚产物对SAN树脂增韧作用随反应时间的变化规律,用凝胶渗透色谱法和傅里叶变换红外光谱法对接枝共聚产物进行了表征,分析了接枝共聚反应机理,推算了接枝链分子量.结果表明,体系首先发生链增长自由基向PEB转移终止形成非接枝共聚物(MANL)和PEB大分子自由基引发单体共聚形成接枝链(g-MAN)的反应,接枝反应结束后体系发生明显的非接枝共聚形成非接枝共聚物(MANH)的反应;MANL的分子量低于g-MAN的分子量,而g-MAN的分子量明显低于MANH的分子量;在接枝共聚过程中发生已接枝和未接枝PEB断链并随机再接生成多嵌段共聚物的副反应;在反应初期,接枝链的AN单元含量接近于非接枝共聚物的AN单元含量,在反应中后期前者远低于后者.

本体共聚合成氨基硅油的反应动力学模型

分析八甲基环四硅氧烷与氨基有机硅单体的共聚机理,将其看作是介于连锁与逐步共聚机制并由此确定了动力学模型。通过理论计算分析本体共聚过程的动力学特征。

催化剂催化二氧化硫共聚的研究进展

目前有关二氧化硫(SO2)减排技术的研究成熟且较多,而SO2的高效利用却研究较少。SO2与烯烃、环氧化物及其他单体共聚制备含硫高分子是利用SO2的有效途径。探索和开发新型高效催化剂是提高其共聚反应效率及调控共聚物结构的根本手段和方法,因此,高效催化剂成为该领域的研究重点。文中分析比较了有机金属、过氧化物、Lewis酸、Lewis碱等催化剂对SO2与单体共聚制备含硫高分子的影响规律,希望对SO2催化共聚的研究和发展提供参考。

表面活性单体NaAMC_(14)S的胶束化行为对共聚合过程的影响

测定了表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠(NaAMC14S)的Krafft点与不同温度下的临界胶束浓度(cmc),使NaAMC14S的浓度分别处于cmc上下,实施了NaAMC14S与丙烯酰胺(AM)的水溶液共聚合.用复合电导滴定法测定了共聚物的组成,用差示扫描量热法(DSC)测定了共聚物的热行为,采用荧光探针芘测定了共聚物水溶液的疏水缔合性,重点探索了在临界胶束浓度上下NaAMC14S与AM的共聚合机理.实验结果表明,NaAMC14S的胶束化行为对共聚合过程有很大的影响,当NaAMC14S在临界胶束浓度以上与AM共聚合时,遵循的是一种微嵌段共聚合的模式,聚合过程中共聚物的组成随转化率大幅度地变化;当NaAMC14S在临界胶束浓度以下与AM共聚合时,进行的是无规共聚合,聚合过程中聚合物的组成随时间变化比较缓慢;DSC的测试与荧光探针法的测定结果证实了上述机理.

一氧化碳与烯烃共聚及其功能高分子

本文综述了一氧化碳与烯烃共聚合成聚酮的方法、共聚反应机理以及聚酮在合成其他功能高分子方面的应用。

辉光放电电解等离子体法制备VMT/P(AMPS-co-AA)复合高吸水树脂

在水溶液中,以蛭石(VMT)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和丙烯酸(AA)为原料,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,用辉光放电电解等离子体(GDEP)引发制备蛭石/聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸-co-丙烯酸)[VMT/P(AMPS-co-AA)]复合高吸水树脂。考察了放电电压、放电时间、蛭石用量和交联剂用量对复合高吸水树脂吸水溶胀性能的影响,并采用FTIR、XRD、SEM、TG对复合高吸水树脂的结构、形貌和热稳定性进行了表征,探讨了可能的引发聚合机理。结果表明,VMT表面的羟基与AMPS和AA中的CC键发生接枝共聚形成了无机/有机无定形共聚物,该材料表面呈现粗糙、多孔的结构,热稳定性良好,GDEP引发是一个自由基引发的链增长过程。

ANI-DPA聚合物膜的合成及其表征

在较佳工艺条件下,用脉冲电位法合成了苯胺和二苯胺的聚合物膜,采用SEM观察了膜形貌,分别以红外光谱分析和循环伏安法研究了其电化学共聚合机理,采用电导率仪测定了其电导率。结果表明,用脉冲电位法合成的ANI-DPA聚合物膜具有较好的稳定性和较高的电导率。

共聚合多分散体系的Monte Carlo仿真算法及应用

在凝胶色谱（GPC）测试高聚物分子量和分子量分布的实验基础上,建立了一个共聚合多分散体系的 Monte Carlo计算机仿真算法,模拟共聚合过程中每个单体链节的形成,记录每条长度不等的高分子链的链节结构和微观序列分布.应用于2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯（DTC）和ε-己内酯（ε-CL）开环共聚合的高分子链链节结构研究中,模拟结果较好地重现了实验数据.并提供了三元组分布、均聚链链节长度等难于从实验测定的微观信息.本算法为研究复杂机理的多链共聚合体系提出了仿真框架.

(a-Diimine)palladium catalyzed ethylene polymerization and (co)polymerization with polar comonomers

In this review, a recent development of cationic ?-diimine palladium(II) complexes for ethylene polymerization and copolymerization with polar functionalized comonomers was briefly described. First, the polymerization mechanism for this type of catalysts was discussed. Next, recent advances in ligand design were provided with special focus on the influence of ligand structures on the catalytic polymerization properties. Last, the ethylene homopolymerization and copolymerization with various polar comonomers, especially acrylate and vinyl ethers were summarized.