中孔分子筛负载AlCl_3催化α-蒎烯聚合

制备了中孔Al系和Zr系分子筛,用H2SO4和H3BO3处理中孔分子筛(MCM 41)分别得到强酸性SO2-3/Zr MCM 41中孔分子筛催化剂。XRD、FT IR及3/Al MCM 41及BO3-4/Al MCM 41、SO2-4/Zr MCM 41、BO3-Hammett指示剂测试结果表明:这些中孔分子筛具有一定的长程有序性,结晶较好;强酸基团已进入MCM 41骨架内部,并与骨架原子形成了化学键,从而产生强酸中心;H0值小于-12.76,具有超强酸性。以它们为载体,负载AlCl3制成复合催化剂,催化α 蒎烯聚合,考察了载体种类、负载量及溶剂极性对α 蒎烯聚合的影响。

NaY分子筛负载金属Salen催化剂催化α-蒎烯环氧化

采用普通热溶剂法和微波加热法将SalenMnCl成功负载于NaY分子筛的超笼中,通过FT-IR、XRD、TG和比表面分析方法对催化剂进行了表征。以此负载型催化剂催化低浓度过氧乙酸氧化α-蒎烯制备α-环氧蒎烷,比较了2种方法制备的催化剂性能,然后用响应曲面法探索最佳反应条件,并在该条件下研究负载型催化剂循环使用情况。结果表明,2种方法制备的分子筛负载型SalenMnCl催化剂均可催化α-蒎烯环氧化反应,且催化效果微波法优于普通热溶剂法。微波法制备的SalenMnCl/Y-MW催化剂催化反应的最优条件为:过氧乙酸与α-蒎烯物质的量之比值为1.43,反应温度为10℃,反应时间为3.75 h,在此条件下产物产率达91.60%。同时,该负载型催化剂重复使用5次,产物产率仍达76%以上,其具有较好的稳定性,可循环利用。

Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化合成乙酸仲丁酯

以乙酸酐与仲丁醇为原料,Y-β复合分子筛负载磷钨酸(H3PWl2O40/Y-β)为催化剂,使其发生酰化反应合成乙酸仲丁酯,考察了催化剂用量、反应时间、酐醇摩尔比对乙酸仲丁酯产率的影响。结果表明,Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化活性良好,当乙酸酐的加入量为0.1 mol,醇酐摩尔比为1.2时,使用0.75 g催化剂,反应30 min后,乙酸仲丁酯收率可达到94.5%,且催化剂重复使用5次仍保持活性良好。产品经折光率和红外光谱进行了表征。

Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化合成乙酸环己酯

以乙酸酐与环己醇为原料,Y-β复合分子筛负载磷钨酸(H3PW12O40/Y-β)为催化剂,使其发生酰化反应合成乙酸环己酯,考察了催化剂质量、反应时间、醇酐物质的量比对乙酸环己酯产率的影响。实验结果表明:Y-β复合分子筛负载磷钨酸催化活性良好,当乙酸酐的加入量为0.1mol、醇酐物质的量比为1.1:1、催化剂质量为0.60g,反应45min时,乙酸环己酯产率可达到93.4%,且催化剂重复使用5次仍保持活性良好。对产品进行了折光率和红外光谱的表征。

Mo2N和分子筛负载的Mo氮化物的EXAFS研究

采用程序升温氮化的方法制备了钼氮化物催化剂，并用EXAFS方法研究了氮化前后Mo原子的局域配位情况。负载MoO3样品的径向结构函数中有三个峰其中前两个峰对应着最近的Mo-O配位壳层，但是第一个峰与第二个峰的比例比晶体MoO3中的比例大很多，表明分子筛负载的MoO3具有更紧密的结构。氮化以后，Mo2N样品的径向结构函数中有三个峰，对应于一个Mo-N和两个Mo-Mo配位壳层，与面心立方模型符合的很好。根据X射线衍射和EXAFS谱的计算表明，Mo2N中的N原子使Mo-Mo键拉长并削弱。分子筛负载的Mo2N样品具有与非负载Mo2N样品相似的径向结构函数，只是对应于Mo-N壳层的峰较弱，表明负载的MoO3更难氮化。

MCM-41分子筛负载氯化铝催化丙烯酸甲酯与1-辛烯共聚

以MCM-41分子筛负载氯化铝为催化剂,催化丙烯酸甲酯与1-辛烯共聚合反应,利用称重法测定聚合物产率,利用核磁共振氢谱分析共聚物组成,利用凝胶渗透色谱分析共聚物相对数均分子质量,研究了聚合物产率和共聚物组成随聚合反应时间的变化规律,考察了溶剂、催化剂组成和催化剂用量对共聚合结果的影响及催化剂的循环使用性能.结果表明,聚合物产率随时间呈S形增长,而共聚物组成随时间保持恒定,与氯化铝催化体系规律一致;溶剂由二氯甲烷改变为乙醇或二甲苯主要影响聚合物组成,对聚合物相对数均分子质量及其分布影响不大;催化剂中活性组分的增加有利于增加共聚物中1-辛烯单元的含量,但对聚合物分子量及分子量分布影响不大;催化剂中活性组分含量一定时,随催化剂与单体摩尔比从0.125增加到0.5,共聚物中1-辛烯单元含量增加,继续增大催化剂用量不利于提高共聚物中1-辛烯单元含量.催化剂重复使用3次后仍具有良好的催化活性,将烯烃单元引入共聚物中,获得1-辛烯单元摩尔分数达30.1%的聚(丙烯酸甲酯-co-1-辛烯)共聚物.

Mo/分子筛负载型催化剂的制备方法

该专利涉及一种Mo／分子筛负载型催化剂的制备方法，主要解决现有技术中存在的苯选择性低、稳定性差和总芳烃得率低的问题。该专利催化剂的制备方法包括如下步骤：a）将分子筛与有机溶剂Ⅰ混合搅拌形成悬浊液，冷凝回流，抽滤除去溶剂并真空干燥；

介孔分子筛负载的后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法

本发明属于介孔分子筛载体化的后过渡金属烯烃聚合催化剂及其制备和催化烯烃聚合。催化剂由A和B两组分组成，A组分的表达式[JK—Cat（MLX2）-PC]，其中JK代表介孔分子筛材料SBA-15，PC代表负载方法类型，即物理吸附和化学吸附，Cat代表后过渡金属烯烃聚合催化剂，M代表铁、钴，镍和钯其中任意一种，L代表双齿或三齿有机配体其中任意一种，X代表卤素Cl或Br。

介孔分子筛负载的后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备方法

该发明涉及介孔分子筛负载的后过渡金属烯烃聚合催化剂的制备和催化烯烃聚合。催化剂由A和B两种组分组成，A组分的表达式为：JK—Cat(MLX2)-PC，其中JK代表介孔分子筛SBA-15；PC代表负载方法类型，即物理吸附或化学吸附；Cat代表后过渡金属烯烃聚合催化剂；M代表铁、钴、镍或钯；L代表双齿或三齿有机配体；X代表Cl或Br。B组分为甲基铝氧烷(MAO)。催化剂制备方法简单、成本低。这类催化剂催化乙烯聚合具有较高的活性，乙烯进气平稳，

过渡金属负载Silicalite-1分子筛的制备及其催化糠醛加氢性能研究

糠醛是一种重要的生物质平台分子,研发具有高活性和稳定性的糠醛加氢催化剂是当前的研究焦点,但贵金属催化剂的高成本问题使得其难以满足大规模工业生产的需求。利用一步水热法成功地合成了过渡金属负载Silicalite-1分子筛催化剂,并探讨了引入不同类型的过渡金属(如Ni、Co、Cu和Fe)对Silicalite-1分子筛结构产生的影响。研究结果表明:低金属负载量并不会对分子筛结构的形成产生影响,同时金属物种在分子筛载体的表面也能均匀分布。在糠醛的加氢转化过程中,Ni基催化剂S-Ni2展现出优异的糠醛转化能力,糠醛的转化率高达96%,产物呋喃的选择性保持在71%左右。Cu基催化剂S-Cu1表现出优异的糠醇选择性,产物选择性接近100%,这一性能明显优于通过浸渍法制得的铜基催化剂(76%)。因此,与浸渍法相比,采用一步水热法可以获得具有高选择性的催化剂,且该方法简单易操作。本研究为寻找高效、稳定且经济的金属加氢催化剂开辟了新的方向,并促进了生物质资源的高值化应用。

分子筛负载型吸附剂对典型VOCs的吸附行为特性

以浸渍法制备的分子筛负载铜锰铈(Cu-Mn-Ce/ZSM)为吸附剂,以甲苯、乙酸乙酯和丙酮作为挥发性有机物(VOCs)的典型代表,考察了单组分和混合组分VOCs在吸附剂固定床上的吸附行为。研究表明,Cu-Mn-Ce/ZSM吸附单组分VOCs时,甲苯的吸附穿透时间与饱和吸附量分别为110 min和32.47 mg/g,乙酸乙酯为150 min和52.29 mg/g,丙酮为210 min和86.40 mg/g,可见Cu-Mn-Ce/ZSM对单组分VOCs的吸附能力大小为:丙酮>乙酸乙酯>甲苯。Cu-Mn-Ce/ZSM吸附混合组分VOCs时,在甲苯与乙酸乙酯的穿透曲线上出现了明显的"驼峰",吸附穿透过程中存在共吸附和竞争吸附行为,甲苯的吸附穿透时间与饱和吸附量降至50 min、10.42 mg/g,乙酸乙酯为95 min、15.12 mg/g,丙酮为105 min、44.37 mg/g。通过Yoon-Nelson模型对单组分VOCs吸附穿透曲线的拟合,表明吸附模型参数可以准确地预测吸附质在固定床上的穿透行为。速率参数k'值计算表明,不同VOCs在固定床上的吸附速率大小为丙酮<乙酸乙酯<甲苯。

碳化硅协同分子筛负载型催化剂微波辅助催化氧化甲苯性能

实验采用浸渍法制备分子筛负载型催化剂,微波场中利用吸波材料碳化硅和催化剂催化氧化甲苯废气.考察了碳化硅与分子筛负载铜-钒催化剂混合比及混合方式等条件变化对甲苯降解的影响,并通过电镜扫描、比表面积测试和X射线衍射分析等手段对催化剂进行了表征.研究表明,在固定床反应器底部装填质量比20%的碳化硅时,反应器兼有蓄热性能和低温催化氧化的优点,可有效提高微波能的利用和甲苯的催化氧化效率;微波功率75 W和47 W作用下,分子筛负载铜-钒催化剂和负载铜-钒-铈催化剂对甲苯的完全燃烧温度分别为325℃和160℃.表征发现,稀土元素铈的掺杂提高了活性组分在催化剂表面的分散度,催化剂的微孔结构保证了其对甲苯的高吸附性能,而非晶相型铜、钒氧化物的存在则提高了催化剂的催化活性.

分子筛负载钒配合物催化剂对烃类氧化的择形选择性研究

研究了四价钒配合物VO(pic)2·H2O及其分子筛负载型催化剂VO(pic)2-NaY对芳香烃和正构烷烃的催化氧化性能.实验结果证明,VO(pic)2-NaY催化剂具有与VO(pic)2·H2O配合物催化剂相似的催化氧化活性,而且使对位产物(芳香烃为底物)和伯醇(底物为正构烷烃)的选择性得到提高,显示出均相配合物催化剂所不具有的择形选择性.

陈化温度及掺杂对分子筛负载SO_4^(2-)/ZrO_2-Co_2O_3固体超强酸性能影响的研究

采用共沉淀和低温陈化的方法,制备了分子筛负载SO42-/ZrO2-Co2O3固体超强酸(XSZC).用IR、XRD、XPS对XSZC样品的结构进行了表征,用流动指示剂法测定了XSZC样品的酸强度,并将其用于催化乙酸与甘油的酯化反应,考察了其催化活性.结果表明,低温陈化的XSZC样品的IR图谱在900~1 200 cm-1内出现了更强的SO42-的伸缩振动吸收峰;XRD谱图显示,低温陈化和掺杂对样品生成ZrO2四方相有利.XPS图谱中Zr3d的结合能发生化学位移是XSZC样品酸性增加的微观原因.

分子筛负载铜水相催化α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应

有机硼化物是一类重要的有机合成中间体.以分子筛负载铜为催化剂,在水相中温和的条件下,实现α,β-不饱和化合物的共轭硼化反应,建立了一种制备β-硼取代化合物的直接有效的新方法.该方法操作简单,底物普适性好,可适用于不同类型取代的底物,均以较高收率得到目标产物.催化剂在反应结束后可通过离心分离回收,循环使用7次后依然保持较高的催化反应活性.

原位合成负载型MSU系列分子筛

采用原位合成法,使用壬基酚聚氧乙烯醚(Tx-15)和脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)做为模板剂,在中性条件下合成W-MSU-1和W-MSU-2介孔分子筛,合成中使用乙酰丙酮(HAcac)作为助剂,考察其对介孔结构的影响,通过X射线衍射仪(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、低温N2吸附对样品进行表征.结果表明,加入过渡金属氧化物有助于介孔的形成,助剂的使用提高了孔的结构参数.

分子筛MCM-48负载磷钨酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以分子筛MCM-48负载磷钨酸为多相催化剂,以苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛,采用正交试验探讨了合成苯甲醛乙二醇缩醛的影响因素。实验结果表明:固定苯甲醛物质的量为0.2mol,在n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的0.25%,带水剂环己烷为10mL,反应时间60 min的条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率为79.0%.

负载含银介孔分子筛活性碳纤维的制备与性能

将ＡＣＦ加入由以十二胺、正硅酸乙酯、乙醇、水等组成的介孔分子筛（ＭＳ）合成反应液中制备负载Ｍｓ的活性碳纤维（ＡＣＦ－ＭＳ）；ＭＳ含量由反应液中ＡＣＦ的含量确定，通过真空浸渍和热分解使ＡＣＦ－ＭＳ载银，制成新型净水材料－负载含银介孔分子筛的活性碳纤维（ＡＣＦ－ＭＳ（Ａｇ））；银含量由浸渍时间控制，在流动水的冲刷下ＡＣＦ－ＭＳ（Ａｇ）样品中的银含量缓慢下降，下降速率随着水流速和样品含银量的增加而增加。与 ＡＣＦ（Ａｇ）相比，ＡＣＦ－ＭＳ（Ａｇ）的耐水冲刷性能显否提高。

基于粉煤灰分子筛的TiO2结构和光催化性能的研究

以粉煤灰分子筛为载体，采用溶胶-凝胶法制备TiO2负载膜光催化剂，通过XRD、SEM、BET比表面积等技术，对粉煤灰分子筛负载TiO2光催化剂的形貌和晶型结构进行了表征；以苯酚为降解对象，考察了不同催化剂对苯酚的去除率。