功能基团改性CeO_(2)介孔材料的制备及其吸附性能研究

合成氨基和羧基功能基团改性CeO_(2)介孔材料,实验研究了其对Cu^(2+)的吸附性能。结果显示:当pH=9.0时,羧基改性的CeO_(2)对Cu^(2+)的吸附效果最好,吸附率达95.94%;氨基改性的CeO_(2)对Cu^(2+)的吸附效果当pH为8.0时最佳94.56%;随着吸附液初始[Cu^(2+)]的增大,Cu^(2+)的去除率先增大后减小,当初始[Cu^(2+)]分别为40 mg/L和30 mg/L,吸附效果最好;羧基改性CeO_(2)吸附剂用量为0.12 g/L时,对Cu^(2+)的吸附率最大为94.56%;吸附剂用量为0.16 g/L时,氨基改性CeO_(2)对Cu^(2+)的去除率趋于稳定91.36%,该吸附过程符合准二级动力学模型。

杜艺岭研究员团队合作成果揭示生物体内氧化偶氮功能基团合成代谢的生物化学机制

2023年11月29日,浙江大学医学院基础医学院杜艺岭研究员和中国科学院深圳先进技术研究院周佳海研究员合作在《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)上发表了最新研究成果论文“Conserved enzymatic cascade for bacterial azoxy biosynthesis”(DOI:10.1021/jacs.3c12018)。该研究以微生物来源的多种氧化偶氮类(azoxy)药源分子为研究对象,揭示了生物合成代谢产物中氧化偶氮基这种重要的功能基团形成的生物化学机制。研究人员发现,细菌来源的VlmO蛋白是一类新型的膜结合氮-氮键合酶,而VlmB是一类具有双铁中心的氧化偶氮合酶。VlmO和VlmB共同催化了一个由从肼到偶氮、再到氧化偶氮(hydrazine-azo-azoxy)的酶促反应序列从而得到氧化偶氮产物。进一步的基因组大数据挖掘和酶学表征实验表明,该合成代谢途径在细菌基因组上广泛存在。该研究成果不仅揭示了长期以来氧化偶氮类天然分子合成代谢的生化基础之谜,而且也为通过基因组挖掘方法精准发现该家族的新活性化合物提供了基因标记。

果菠萝蛋白酶催化功能基团的研究

以菠萝果为材料,应用本实验室开发的工业生产法工艺制备粗酶制品,进一步经DEAE-纤维索(DE-52)和 Sephadex G-75柱层析纯化,获得圆盘电泳单一纯的果酶制剂,测定酶的分子量为29 800,含 19种不同氨基酸,总残基数为286个。化学修饰研究结果表明:巯基、氨基、Trp残基和唯一的His残基是酶活性必需基团,而Ser和羧基与酶活性无关。用邹氏作图法判断 Trp残基的必需基团数,表明酶分子中六个Trp残基仅有一个是酶活性所必需的。

福寿螺β-葡萄糖苷酶催化功能基团

应用化学修饰法研究福寿螺β－葡萄糖苷酶活性功能基团的性质．用５，５′－二硫代双（２－硝基苯甲酸）和对－氯汞苯甲酸为修饰剂修饰酶分子中的巯基，酶活力基本不受影响，说明该酶不是“巯基酶”．用Ｎ－溴代琥珀酰亚胺在ｐＨ６．０下修饰酶后，可使酶活力完全丧失，被修饰后的酶分子在２７８ｎｍ处的紫外吸收峰逐渐下降至完全消失，３３８ｎｍ处的荧光发射峰也逐渐下降至完全淬灭，说明色氨酸残基是酶活性必需基团之一．用碳二亚胺、溴代乙酸或甲醛修饰酶，可以使酶活力完全丧失，说明羧基、组氨酸的咪唑基及赖氨酸的氨基也与酶活性有密切的关系．用乙酰丙酮、苯甲磺酰氟修饰酶，酶活力不受影响，表明精氨酸残基和羟基与酶活性无关．

僧帽牡蛎碱性磷酸酶功能基团的研究

采用化学修饰法研究僧帽牡蛎碱性磷酸酶活性功能基团性质.酶经0.4mmol·L-1PCMB修饰30min后活力仍然保持不变,提示巯基与酶的活力无关;用二巯基苏糖醇(DTT)对酶进行修饰,当DTT浓度达到2.5mmol·L-1时,酶活力丧失98%,表明硫 硫键与酶活力有密切的关系;以N 溴代琥珀酰亚胺(NBS)修饰酶的色氨酸残基,酶的修饰失活呈一级反应,当NBS浓度达到0.65mmol·L-1时,酶活力丧失100%,并辅以紫外吸收光谱的变化分析,表明色氨酸残基是酶催化活力所必需的;醋酸酐、马来酸酐、甲醛等氨基试剂对酶的修饰作用显示氨基是酶的必需基团.

背角无齿蚌酸性磷酸酶的部分性质及功能基团研究

作者在对背角无齿蚌外套膜中分离提纯到的一种酸性磷酸酶 (ACPase)的部分酶学性质进行研究的基础上 ,测定了该酶的亚基分子量为 6 1,80 0D ,等电点 (pI)为 6 .12 (2 5℃ ) ,并对其氨基酸组成进行了分析 .对ACPase的二级结构的圆二色谱 (CD)分析显示 ,酶分子中α 螺旋占 31.8% ,β 折叠占 4 2 .6 % ,β 转角 17.9% .对ACPase进行了化学修饰研究 ,初步认为组氨酸、丝氨酸、色氨酸和半胱氨酸有可能是该酶的功能基团 ,二硫键也对维持酶的活性中心构象极为重要 .

鸭心苹果酸脱氢酶功能基团的研究

分别用对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-溴代琥珀酰亚胺、琥珀酸酐、乙酰丙酮、溴代乙酸、N-乙酰咪唑、二巯基苏糖醇、氯胺-T等化学修饰剂对鸭心苹果酸脱氢酶进行修饰。结果表明:半胱氨酸巯基、色氨酸侧链吲哚基和丝氨酸羟基是鸭心细胞质苹果酸脱氢酶和线粒体苹果酸脱氢酶发挥活性的必需基团;而甲硫氨酸的硫醚基、组氨酸的咪唑基、精氨酸胍基、二硫键、酪氨酸的酚羟基、赖氨酸的ε-氨基与鸭心苹果酸脱氢酶活性不直接相关,不是酶活性中心的必需基团。

一种连有C_(60)功能基团的聚磷腈的合成

采用一种后功能化的方法合成了一种连有C60 侧基的聚磷腈高分子 ,即首先合成了连有苄溴基团的聚磷腈 ,然后将苄溴基团转换为叠氮基团 ,再合成连有C60 侧基的聚磷腈高分子 .通过核磁、红外、紫外可见光谱、分子量测定等手段对所得高分子进行了鉴定 .

日本沼虾肝胰腺碱性磷酸酶功能基团的研究

从白洋淀日本沼虾肝胰腺中提取的碱性磷酸酶 ,经纯化 ,在一定条件下分别采用苯甲基磺酰氟、N -溴代琥珀酰亚胺、一氯乙酸、乙酰丙酮、巯基乙醇、甲醛等化学修饰剂选择修饰日本沼虾碱性磷酸酶的多种氨基酸残基 ,并测定酶活力变化。结果表明 ,Lys、Ser、His残基是其必需功能基团 ,部分二硫键对保护酶的催化功能也是必需的。

含环氧功能基团液晶聚合物的合成

本文研究了以环氧氯丙烷和乙二醇为主要原料，在相转移催化剂存在下合成乙二醇二缩水甘油醚（EGDE）的方法，并以其为中间体与联苯二酚聚合得到含环氧功能基团的液晶聚合物．用红外光谱、DSC及带热台的POM对其性质和液晶性进行了表征．

槐猪精液中N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶功能基团的研究

为了研究酶活性中心功能基团的性质,从槐猪精液中提取N-乙酰-β-D-氨基葡萄糖苷酶(EC3.2.1.52,简称NAGase)的电泳单一纯酶制剂,试验采用动力学和化学修饰的方法进行研究。结果表明:在37℃条件下,酶活性中心解离常数p Ke值为5.29,解离热焓ΔHo值为30.46 k J/mol,酶活性相关的可解离基团是咪唑基;在特定条件下,通过对酶分子基团的特异性修饰可知,对酶分子链内二硫键、巯基及吲哚基的修饰会使酶的活性显著下降。说明这些氨基酸残基也是该酶的功能基团,而ε-氨基可能与维系酶分子构象有关,胍基则被修饰后对酶活性没有影响,不是此酶的功能基团。

黄鳝内脏碱性磷酸酶功能基团的初步研究

经Tris-HC l缓冲液(pH 8.6)抽提,正丁醇脱脂,硫酸铵分级沉淀分离,DEAE-Sepharose Fast F low和Sephacryl S-200柱层析,从黄鳝内脏中提取出电泳纯的碱性磷酸酶。用PCMB,NBS,PMSF,TNBS,SUAN,DTT及IAA在一定条件下选择性修饰该酶的各种氨基酸残基,并对酶活力的变化作出测定。结果表明,PMSF,NBS,TNBS,SUAN和DTT的修饰能显著抑制酶的活性,且酶活力降低程度与修饰剂的浓度相关;IAA和PCMB的修饰不表现对酶的抑制作用。初步认为,Ser,Lys和Trp残基为黄鳝碱性磷酸酶的必需功能基团,部分二硫键对保护酶的催化能力是必需的。

蛋白质功能基团的改变与其生物活力之间的定量关系

蛋白质(包括酶)分子结构与功能的关系一直是分子生物学的核心问题之一.用各种方法改变蛋白质分子中侧链基团的性质观察对其生物活力的影响是研究这一问题的主要方法.蛋白质化学修饰的研究,迄今已有约60年的历史.自20年代末到60年代初的30余年内,这一研究一直停留在定性描述阶段,大量的实验结果不能进行定量的数据处理.因为在蛋白质分子中某类侧链基团在功能上虽有必需与非必需之分,但是在与某试剂起反应上往往是相同的,即它们都能与某一试剂起反应.所以,虽然从实验上可以测得随侧链基团的被修饰导致其生物活力下降的关系,但是在所测得的被修饰的基团中,既有必需的,也有非必需的.由于长期以来人们没有找到生物活力与必需基团之间的定量关系。

蕹菜叶过氧化物酶功能基团的化学修饰

为研究蕹菜叶面的的功能基团,将分离纯化得到的电泳纯的蕹菜过氧化物酶,分别用乙酰丙酮、顺丁烯二酸酐,二巯基苏糖醇、氯胺-T、溴代乙酸、对氯汞苯甲酸、苯甲基磺酰氟、N-乙酰咪唑选择性地对其进行化学修饰,并测定修饰前后酶活力变化。结果表明:精氨酸残基、赖氨酸残基、组氨酸残基和巯基可能是蕹菜过氧化物酶发挥活性的必需基团,而甲硫氨酸硫醚基、丝氨酸残基和酪氨酸酚羟基可能不是蕹菜过氧化物酶活性中心的必需基团。

聚合物支载的常见功能基团的分析鉴定方法

综述了目前用于固相有机合成中聚合物支载的功能基团的各种分析鉴定方法

几种功能基团在聚氨酯复鞣剂中的作用

本文介绍了羧基、叔胺基、氧化乙烯基、羟甲基这几种常见的功能基团在聚氯酯复鞣剂中所起的作用及引入的方法。

瘦肉型猪(PIC344)精液碱性磷酸酶功能基团的化学修饰

经正醇抽提、硫酸铵分级沉淀、DEAE SepharoseFF和SephacrylS 200柱层系,从瘦肉型猪(PIC344)精液中提取出电泳纯碱性磷酸酶。用NBS,PMSF,TNBS,DTT及AcBr在一定条件下分别选择性的作用于PIC344AKP的Trp,Ser,Lys,His及巯基,并对酶活力的变化和吸收光谱的变化作了测定,结果表明,NBS,TNBS,PMSF,DTT的修饰能显著的抑制AKP的活力,活力的降低与修饰剂的浓度呈正相关;AcBr的修饰对AKP的活力没有明显的影响。作者认为Trp,Ser,Lys及巯基可能是AKP活力的必须基团。

织物易去污用功能基团交换树脂的研究(1)

本文探讨了功能基团交换树脂用于织物易去污的机理,研究了功能基团结构与易去污性能的关系,分析了功能基团结构、乳化剂种类的安全性。结果表明:主要单体为全氟烷基丙烯酸乙酯FA为6碳,丙烯酸酯AA侧链为18碳及甲基丙烯酸羟乙酯进行乳液共聚制得功能基团交换树脂,乳化剂为AEO非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂复配物。该树脂与架桥剂封端异氰酸酯在织物上固化成膜,织物易去污的性能好又安全。

织物易去污用功能基团交换树脂的研究(2)

本文探讨了功能基团交换树脂用于织物易去污的机理,研究了功能基团结构与易去污性能的关系,分析了功能基团结构、乳化剂种类的安全性。结果表明:主要单体为全氟烷基丙烯酸乙酯FA为6碳,丙烯酸酯AA侧链为18碳及甲基丙烯酸羟乙酯进行乳液共聚制得功能基团交换树脂,乳化剂为AEO非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂复配物。该树脂与架桥剂封端异氰酸酯在织物上固化成膜,织物易去污的性能好又安全。

添加游离丙酮酸对黄单胞杆菌产黄原胶中丙酮酸功能基团含量的影响

在发酵过程中添加游离丙酮酸可以比较明显地提高所产黄原胶分子中丙酮酸功能基团的含量,实验研究表明,添加3.0g/L的游离丙酮酸可以使黄原胶分子中丙酮酸功能基团的含量由4.74%提高到5.29%,提高11.6%,且不影响黄原胶的产胶率,达到33.9g/L。同时通过实验得到游离丙酮酸的最佳添加时间为发酵开始后24h。