氟哌酸β-环糊精包结配合物的研究

氟哌酸是一种广谱、安全、有效，可供口服的抗感染药．我们通过荧光光谱、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ等技术对氟哌酸与β－环糊精（β－ＣＤ）的相互作用进行了研究，证明氟哌酸和β－ＣＤ形成了包结配合物．包结配合物的生成常数由１ＤＮＭＲ和荧光光谱测量而确定，并由改进的Ｂｅ－ｎｅｓｉ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ方法进行了计算。

β-环糊精和α-氨基吡啶包结配合物及其自组装行为

制备了β-环糊精和α-氨基吡啶的包合物(1),使用X射线衍射方法测定了其晶体结构.研究结果表明,包结在环糊精空腔中的α-氨基吡啶分子存在着两种不同的取向:一种是α-氨基吡啶的氨基朝向β-环糊精的主面(1a,占有率为41.2％),另一种则是氨基朝向β-环糊精的次面(1b,占有率为58.8％),从而导致了两种不同鳞状超分子聚集体的形成.进而,二维核磁和圆二色光谱研究显示,在溶液中α-氨基吡啶分子能够深包结进入β-环糊精空腔形成主客体包结配合物,并且在β-环糊精的手性空腔中产生诱导的圆二色光谱信号.这些研究结果对于理解主客体间分子识别与组装机理具有一定的意义.

β-环糊精交联聚合物与有机显色剂客体包结反应研究

β－环糊精与环氧氯丙烷交联共聚物是一种具有三维网状结构的聚合树脂．它保留了β－环糊精所原有的与有机疏水基团形成包结物的特性．与一系列含有芳香环的有机显色剂配体（如吡啶偶氮染料、变色酸双偶氮试剂、三苯甲烷类碱性与酸性染料以及杂氧蒽酮类试剂等）均可形成相应的包结配合物．着重研究了有关包结配合物的稳定性及影响稳定性的各种因素．为进一步研究包结物分离富集痕量金属提供必要的理论依据．

氟哌酸-羟丙基环糊精固体包结物的制备及其性质研究

氟哌酸是一种广谱 ,安全 ,有效 ,可供口服的抗感染药 .因其在水溶液中溶解度较低 ,影响肠胃对氟哌酸的吸收 ,降低了生物利用度 .本文通过共沉淀法合成了固体羟丙基 β 环糊精(HP β CD) 氟哌酸包结配合物 ,并经一维 ,二维核磁共振技术和荧光 ,差示扫描量热等方法 ,证明包结物的包结比为 1∶1 ,得出包结物的形成常数 ,并提出包结物的空间构型 .

紫外吸收光谱法测定瓜环与喹啉衍生物包结物包结比

作者利用紫外吸收光谱法考察了七元、八元瓜环(Q[7、8] )与喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉的相互作用。实验表明七元、八元瓜环对喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉有包结作用,并用两种方法测定了主客体包结物的包结比及包结常数。

盐酸普鲁卡因与β-环糊精包结物的一维、二维核磁共振研究(英文)

通过一维1HNMR ,13CNMR和二维ROESYNMR技术对盐酸普鲁卡因与β 环糊精(β CD)的相互作用进行了研究 .实验结果表明 ,盐酸普鲁卡因和β CD形成了 1∶1的包结配合物 ,并根据这些数据提出了包结配合物的空间构型 .

核磁共振法研究包结络合物的形成

β-环糊精具有中心空腔，与进入该空腔的有机分子，能够形成包结络合物。本文通过核磁共振─氢谱研究β-环糊精与α-萘酚的包结历程，即利用化学位移的变化，推出色结络合物的可能结构和包结类型。

瓜环与联苯胺衍生物主客体包结作用

本文用联苯胺和对吡啶甲醛为原料合成了1种联苯胺衍生物盐酸盐(客体)。利用1H NMR和MASS方法进行标定,并利用1H NMR分析方法考察了客体盐酸盐分别与六、七、八元瓜环相互作用的结构特征,考察结果显示客体与六元瓜环形成1:2的哑铃型包结物,与七元瓜环形成1:1的棒锤型包结物,八元瓜环形成1:1的类轮烷型包结物。

瓜环与喹啉及其衍生物的相互作用

利用荧光光谱分析方法考察六、七及八元瓜环与喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉相互作用的结构特征以及光学特性。与核磁共振技术比较,荧光光谱分析方法具有高灵敏性的特点,不仅可观察到喹啉及其衍生物与七元瓜环相互作用而引起的荧光性质变化;还能观察到它们与六元瓜环或八元瓜环相互作用所产生的变化,这是通常的NMR方法所不能实现的。实验表明喹啉、异喹啉、7-甲基喹啉与六、七及八元瓜环有包结作用,形成多种不同包结比的稳定包结配合物。实验也证实,瓜环与客体之间相互作用受到3种效应的协同影响:(1)疏水性的笼体效应(瓜环以其特殊的疏水性笼状结构,可与多种有机物发生疏水性的笼体作用);(2)亲水性的端口效应(瓜环端口环绕的羰基氧通过离子-偶极相互作用来键合金属离子或有机分子的带电部分);(3)相互作用的客体分子或瓜环笼体空间大小,即尺寸效应。

β-环糊精与水杨酸包合物的合成与结构

合成了β-环糊精与水杨酸的包合物β-cyclodextrin-salicylic acid(β-CD-sal)[(C42H70O35)2·(C7H6O3)2·(H2O)24],用X射线单晶衍射、元素分析和核磁共振对其分子结构进行了表征.X射线单晶衍射结果表明:包合物的晶体属于单斜晶系,空间群为C2,a=1.9269(5)nm,b=2.4395(7)nm,c=1.6095(4)nm,β=107.816(5)°,V=7.203(3)nm3,Z=4,Dc=1.373g·cm-3,F(000)=3176,R[I>2σ(I)]=0.0971.在形成的2∶2包合物中,β-环糊精通过羟基间的氢键形成头对头的二聚体,两个水杨酸分子以不同的形式与环糊精形成包合物,其中一个水杨酸分子寄居于环糊精的空腔中,而另一个水杨酸则位于由两个环糊精形成二聚体的空隙中.

瓜环与咪唑[4,5,f]-1,10-菲咯啉衍生物相互作用模式的测试

以合成的三种的咪唑[4，5，f]-1，10-菲咯啉衍生物为客体，以瓜环（cucurbit[n]uril n=6～8）为主体，利用^1H NMR技术，荧光光谱和紫外吸收光谱方法，测试了主客体相互作用形式、形成包结物的结构特征及其光学性质，三种方法得到的结果相同。研究表明，六元瓜环（Q[6]）仅能与2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W1）盐酸盐相互作用（包结比为1：1）；七元瓜环（Q[7]）与三种客体2-（4-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉，2-（2-甲基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W2）以及2-（3-甲氧基苯基）-咪唑-[4，5，f]菲咯啉（W3）的盐酸盐均以1：1的物质的量比发生相互作用；而八元瓜环（Q[8]）除与W1形成的是1：2的包结物外，与另外两种客体W2，W3也是形成1：1的包结配合物。

六～八元瓜环与咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物的相互作用

合成了2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉和对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉两种咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物,并经过一、二维核磁共振谱以及质谱方法的验证.利用1H NMR、质谱以及紫外可见分光光度法,考察了以六～八元瓜环为主体,咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉衍生物为客体的作用体系,以及形成的主客体包结配合物的结构特征.研究结果表明三种瓜环均与2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉发生相互作用,客体以较小的苯基一端穿过瓜环内腔直至苯基部分和菲咯啉部分分别露置在瓜环的两个端口外,特别是八元瓜环能容纳两个客体分子.而对二甲氨基-2-苯基-咪唑[4,5-f]-1',10'-菲咯啉仅能与七及八元瓜环相互作用,作用模式与前者相同.

瓜环[8]与盐酸异丙嗪药物的相互作用研究

本文通过核磁共振（1HNMR）技术、电喷雾质谱（ESI—MS）、红外（IR）光谱以及紫外-可见（Uv—Vis）吸收光谱等方法研究了瓜环E8]（CB[8]）与盐酸异丙嗪（YBQ）形成的超分子体系。实验结果表明，YBQ与CBE8]形成了稳定的1：1包合物，整个YBQ分子都被包结在CBE8]空腔内。通过uV—Vis法得到CB[8]与YBQ的包结稳定常数约为5276L／mol，其包结稳定常数处于102^～103^L／mol之间，表明CB[8]对YBQ具有潜在的药物缓释作用。

光谱分析法研究瓜环对苯并咪唑衍生物的分子识别

利用紫外吸收光谱法、荧光光谱法测定了三种苯并咪唑衍生物与六、七、八元瓜环的相互作用,计算出了主客体配合物的稳定常数,并考察了酸度对苯并咪唑衍生物与瓜环相互作用的影响,最后用紫外吸收光谱法测定了瓜环对三种客体化合物的回收率。实验结果表明:在一定的pH范围内,用紫外吸收光谱法、荧光光谱法可以很明显的观察到瓜环与三种客体的相互作用。六元瓜环与客体相互作用形成1∶1的包结配合物,七、八元瓜环与客体相互作用分别形成1.5∶1和1∶2的包结配合物,六、八元瓜环与三种客体相互作用形成的主客体配合物的稳定常数分别在103～104L·mol-1和1011～1012L2·mol-2范围内。瓜环对三种客体的回收率在98%～105%之间。

化学修饰环糊精在醇/水混合溶剂中的包结行为

A comparative study on the fluorescence behavior of the chemical modified β-cyclodextrin appended a N,N-dimethylamino-chalcone group (DMAC-CD) and the non-modified β-CD mixed with free dimethylamino-chalcone (DMAC+CD) in alcohol/water mixed solvents have been carried out in this work.The fluorescence data obtained——maximum peak wavelength and emission intensity——indicates that the inclusion behavior of the above-mentioned systems is obviously different in mixed alcohol/water solvents.The solvent-induced multi-component complex formation and dissociation and the effect of polarity and size of alcohol used have been also studied carefully by variation of the fluorescence spectroscopic characters.The result indicates that the self-inclusion complex of DMAC-CD has a higher stability in mixed alcohol/water solvents than that in the DMAC +β-CD system.The obtained results and the observed phenomena have been discussed in details.

核磁共振技术对瓜环与苯并咪唑类化合物自组装模式的研究

利用核磁共振技术考察了六、七、八元瓜环与三种苯并咪唑类化合物的相互作用情况,并对瓜环与这类客体相互作用模式及作用机理进行了深入的研究。实验结果表明:三种客体均能与三种瓜环形成主客体配合物,但作用模式及作用比随瓜环的大小而各不相同,六、七元瓜环与客体相互作用形成1∶1的包结配合物,八元瓜环与客体相互作用形成1∶2的包结配合物。

瓜环与4,4'-二氨基二苯甲烷衍生物的相互作用

合成了三种长链多芳环多胺基客体,它们分别由三种醛基吡啶异构体与4,4'-二氨基二苯甲烷形成的Schiff碱还原而成,并得到1H NMR以及质谱分析方法表征证实.以核磁共振技术、紫外吸收光谱分析方法以及滴定1H NMR方法为研究手段,对瓜环(cucurbit[n]urils,n=6～8)分别与三种4,4'-二[N-(吡啶甲基)氨基]二苯甲烷盐酸盐相互作用进行了考察.实验结果表明,六元瓜环与三种4,4'-二[N-(吡啶甲基)氨基]二苯甲烷盐酸盐相互作用均形成物质的量之比为2∶1的哑铃型包结配合物;八元瓜环与三种N,N'-二(N-(吡啶甲基)二苯甲烷盐酸盐相互作用形成以类轮烷结构为主的包结配合物;七元瓜环与三种N,N'-二(N-(吡啶甲基)二苯甲烷盐酸盐相互作用存在多种模式的竞争.

瓜环[n](n=6～8)与盐酸丁咯地尔的相互作用

利用1HNMR技术、电喷雾质谱、红外光谱及紫外吸收光谱等手段研究了瓜环[n](n=6～8)与盐酸丁咯地尔的相互作用.实验结果表明,盐酸丁咯地尔与3种瓜环具有不同的相互作用,主-客体配合物的作用模式随着瓜环大小的不同而各不相同.其中,瓜环[6]与盐酸丁咯地尔的相互作用非常弱,而瓜环[7]和瓜环[8]则都将盐酸丁咯地尔分子中的吡咯环及其相邻的2个碳全部包结进去,形成了包结比为1:1的对称包结配合物.通过紫外吸收光谱法计算得到瓜环[7]和瓜环[8]与盐酸丁咯地尔分子的包结常数在102～103L/mol范围内,说明瓜环对盐酸丁咯地尔具有潜在的药物缓释作用.

对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶相互作用的研究

分别用核磁共振、紫外可见吸收和X射线单晶衍射方法研究对称四甲基六元瓜环与2-氨基甲基吡啶的相互作用及其结构特征.1HNMR谱图和紫外可见吸收光谱图清晰表明,2-氨基甲基吡啶与对称四甲基六元瓜环有明显的相互作用,客体2-氨基甲基吡啶的吡啶环部分进入了瓜环空腔,1HNMR谱图相关质子峰的积分强度以及客体吸光度随主体瓜环浓度变化明确表示它们之间形成了1∶1的包结配合物,此包结比并不随瓜环的浓度增加而改变.X射线单晶衍射法对包结配合物晶体的测定进一步证实了核磁共振、紫外可见吸收方法所得结论.

核磁共振方法研究瓜环[n](n=7,8)与枸橼酸西地那非的相互作用

利用1H NMR技术、电喷雾质谱、红外光谱以及紫外吸收光谱法等手段研究了瓜环[n](n=7,8)与枸橼酸西地那非的相互作用。结果表明:枸橼酸西地那非与两种瓜环都形成了1∶1的包结配合物,但是其配合物的作用模式随瓜环的大小而不同。通过计算得出瓜环[n](n=7,8)与枸橼酸西地那非的包结常数分别为958和1530 L/mol,说明瓜环对枸橼酸西地那非具有潜在的缓释作用。