基于高效液相色谱指纹图谱结合化学计量法分析广西鹅掌柴质量

目的基于高效液相色谱(HPLC)指纹图谱结合化学计量法,评价广西鹅掌柴的质量。方法采用HPLC法,流动相为甲醇-0.1%磷酸溶液进行梯度洗脱,对10个不同产地广西鹅掌柴进行指纹图谱研究,采用聚类分析(CA)、主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘-判别分析(OPLS-DA)对其质量进行评价。结果建立了10个不同产地广西鹅掌柴指纹图谱,共标定22个共有峰,相似度为0.922~0.999,并指认了4个色谱峰(红景天苷、4,5-二-O-咖啡酰奎宁酸、咖啡酸、柚皮素),CA与OPLS-DA分析可将不同产地广西鹅掌柴大致分为四类,主成分分析筛选出的4个主成分累计贡献率达到95.39%。结论通过指纹图谱结合CA、PCA、OPLS-DA分析可全面综合评价广西鹅掌柴质量,为广西鹅掌柴的质量控制进一步评价提供参考。

高光谱技术结合化学计量法鉴别黑色水彩笔墨迹

为解决物证溯源过程中黑色水彩笔墨迹的分类鉴别问题,该研究收集了市面上常见的28种不同品牌、型号的黑色水彩笔,在450~950 nm区间内采集墨迹的高光谱数据,经预处理后进行主成分分析及判别分析。主成分分析提取到前三种主成分的累计贡献率达到90.57%,据此绘制的得分图聚集效果良好,可将28种水彩笔墨迹分为4类。使用费希尔判别分析来构建函数,以3∶25的比例确定测试集和训练集,对待测样品进行种类预测;费希尔判别分析的交叉验证正确率达到了92.0%,且对3个待测样本的分类正确率达到了100.0%,反映了主成分分析的结果正确、合理。研究表明:高光谱技术结合化学计量法可以实现对黑色水彩笔墨迹的无损、快速分类,为司法实践提供了一种新思路。

电子鼻结合化学计量法对羊奶中蛋白质掺假的识别

利用电子鼻结合化学计量法对羊奶中的蛋白质掺假进行定性和定量的研究。用电子鼻检测掺入了不同蛋白质物质的羊奶,采用主成分分析、线性判别分析对电子鼻响应值进行定性分析,采用线性回归分析、Fisher判别分析以及K-最邻近值分析对电子鼻响应值进行定量分析。结果表明:主成分分析和线性判别分析都能够区分不同类别的掺假样品。线性回归分析的决定系数为84.5%,表明回归方程估测可靠程度较高。Fisher判别分析的原始分类的正确率达到100.0%,交叉验证的正确率为98.2%,说明其预测结果较好。K-最邻近值分析对训练集的分类正确率达到95.1%,对验证集的分类正确率为97.1%,说明模型的预测结果良好。说明应用电子鼻技术检测羊奶中的蛋白质掺假具有一定的可行性。

紫外光谱法结合化学计量法鉴别茶油掺假的研究

采用紫外光谱法结合化学计量法对茶油掺假鉴别进行研究.对纯茶油与掺假花生油、掺假菜籽油、掺假棕榈油样品进行紫外光谱扫描.结果表明,3种掺假样品与纯茶油的紫外光谱有不同程度的差异.光谱数据在200～400 nm波长范围内经过平滑后,采用主成分分析法进行数据压缩,通过建立模型进行识别,并对主成分进行投影.3种掺假样品的前3个主成分的累计可信度均达到要求;在二维组合投影中,3种掺假油的PC1对PC2的投影分布最好,不同掺假比例的花生油、菜籽油和棕榈油与纯茶油的投影可明显区分,且掺假比例越大,掺假样品与纯茶油投影的鉴别效果越好;纯茶油与3种掺假油样品的鉴别效果顺序为：掺假花生油＞掺假菜籽油＞掺假棕榈油.紫外光谱法结合化学计量法可作为一种简单、可靠的方法用于鉴别茶油的掺假.

红外光谱结合化学计量法在润滑油理化指标分析中的应用

综述了红外光谱结合化学计量法的数学模型和模型可靠性的评价方法。介绍了红外光谱结合化学计量法在测定润滑油的黏度,水分和总酸值中的应用情况。指出了红外光谱结合化学计量法存在的问题和建立模型的注意事项。

化学计量法结合气相色谱鉴别米糠油掺伪菜籽油

为研究米糠油掺伪菜籽油的快速定性定量检测方法,采用毛细管气相色谱法测定掺伪不同比例菜籽油的米糠油脂肪酸含量,将C14∶0、C16∶0、C16∶1、C17∶0、C18∶0、C18∶1、C18∶2、C18∶3、C20∶0、C20∶1、C22∶1含量作为变量,通过聚类分析和判别分析对掺伪油样进行定性分析,采用一元线性法与指纹图谱相似度法对掺伪油样进行定量分析。结果表明:米糠油掺伪菜籽油2%以上,聚类分析和判别分析均能正确进行辨别;特征脂肪酸一元线性模型为YC22∶1=0.158 2X+0.350 7(R2=0.991 0),检出限为2%;利用向量夹角余弦法计算纯米糠油与掺伪米糠油的相似度,建立的掺伪量与相似度的线性模型为Y=-23.62X3-8.380 6X2-6.138 3X+100.12(R2=0.999 4)。

基于NIR结合化学计量法牛肉糜掺假检测

采用近红外(Near Infrared,NIR)技术(12500~5400cm^(-1))快速无损检测牛肉糜的掺假。判别分析(Discriminant Analysis,DA)、主成分回归(Principle Component Regression,PCR)等功能强大的化学计量学技术被用于掺假检测和掺假水平预测模型。通过选择适当的光谱波长和使用不同的光谱预处理方法,优化了DA和PCR模型。选择特定波长和使用(无预处理方法)的DA模型分类率达到了100%。基于全波长和使用(无预处理方法的)PCR的最佳预测模型的相关系数Rp为92.21%,样本的预测均方根误差(Root Mean Square Error Of Prediction,RMSEP)为9.80。研究结果说明NIR技术对牛肉糜的掺假体系适用。

用亚化学计量法测定微量铊

描述了以硫酸肼为还原剂,磷酸三丁脂(TBP)为萃取剂,用亚化学计量法测定微克量铊的方法.测定量在5～100μg范围内,测定铊的精确度>±1.6％.

基于电子鼻技术结合化学计量法鉴别北京油鸡肉

利用电子鼻技术结合化学计量法对北京油鸡肉进行鉴别。对4个品种鸡肉的生肉和熟肉样品分别进行电子鼻测定,提取特征值进行后续分类。采用逐步判别分析(stepwise linear discriminant analysis,S-LDA)和人工神经网络进行判别分析,并建立多层感知器(multilayer perception,MLP)和支持向量机(support vector machine,SVM)2种分类模型。结果表明:S-LDA和人工神经网络能够对4种鸡肉的生肉与熟肉样品分别进行较好地判别;MLP和SVM分类模型在生肉和熟肉样品上均取得了较好的分类预测结果,4种鸡肉样品总体识别率及北京油鸡肉识别率均高于90%。电子鼻技术结合多元统计分析方法在北京油鸡鉴别应用方面具备一定的可行性。

指纹图谱结合化学计量法研究广陈皮对黄芪-葛根药对化学成分的影响

目的比较广陈皮对黄芪-葛根药对化学成分的影响,从化学角度探讨广陈皮配伍黄芪-葛根药对的协同增效作用。方法制备6种配比的黄芪-葛根-广陈皮药液,建立广陈皮与黄芪-葛根药对不同配比水煎液指纹图谱,对特征峰面积进行主成分分析,确定变量投影重要度(VIP)>1的差异变量(特征峰),并采用高效液相色谱(HPLC)法对其进行含量测定。结果黄芪-葛根药对(30∶10)与黄芪、葛根、广陈皮(30∶10∶5)配比的OPLS-DA分析结果显示,VIP>1的差异变量由大到小排序:芒柄花素、大豆苷元、毛蕊异黄酮、3-OH葛根素、染料木苷、葛根素,其中芒柄花素、大豆苷元、毛蕊异黄酮在两组药液中有明显差异(P<0.01,VIP>1.2)。含量测定结果显示,随着广陈皮的比例增加,芒柄花素、大豆苷元、毛蕊异黄酮含量呈现先增加后减少的趋势,其中以黄芪、葛根、广陈皮比例为30∶10∶5时含量最高。黄芪、葛根、广陈皮(30∶10∶5)配比和黄芪-葛根药对(30∶10)的药液中芒柄花素、大豆苷元、毛蕊异黄酮含量比分别为1.55∶1、1.39∶1、1.53∶1。结论广陈皮配伍黄芪-葛根药对有协同增效作用,黄芪、葛根、广陈皮的最佳配比为30∶10∶5。

基于SPME-GC-MS和化学计量法分析长沙臭豆腐卤水挥发性风味物质

采用固相微萃取—气相色谱—质谱联用(SPMEGC-MS)法测定长沙5种品牌臭豆腐卤水的挥发性风味物质,结合仙农熵、相关系数和主成分分析等化学计量法对不同品牌卤水的挥发性成分进行分析与比较,以探讨各卤水之间风味异同情况及原因,并找出其共有的"臭"味成分。结果共检测到154种挥发性风味物质,其中5种商品臭豆腐卤水(分别标记为STB1、STB2、STB3、STB4和STB5)分别检出76,37,29,74,35种,占各自卤水挥发性物质总峰面积的87.09%,78.75%,63.14%,70.31%,46.83%。5种卤水中,酸类、酚类和杂环类化合物都是其挥发性化合物中的主要成分,其中乙酸、丙酸、苯酚、对甲基苯酚、吲哚和3-甲基吲哚等是试验卤水所共有的特殊风味物质,且相对含量较高,推测它们为卤水的"臭"味所在。化学计量分析表明,主成分分析能有效地区分5种卤水,但STB3和STB5部分区域叠加,推断这2个品牌卤水在原料和配比上有很大的相似性。

基于电喷雾质谱法及化学计量法筛选鹿茸促睾丸间质细胞分泌睾酮的活性成分

采用电喷雾串联质谱法(ESI-MS/MS)及化学计量法快速筛选鹿茸促睾丸间质细胞分泌睾酮的活性成分。运用电喷雾串联质谱法分别检测6批鹿茸鲜品和6批鹿茸传统加工品中化学成分,并测定各样品增加大鼠睾丸间质细胞的睾酮分泌量,联合主成分分析(PCA)、偏最小二乘法判别分析(PLS-DA)和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)对得出的一级质谱数据进行分析;实现鹿茸鲜品和鹿茸传统加工品两组样品的快速区分。采用偏最小二乘法(PLS)和灰色关联度分析(GRA)筛选出其中具有潜在促睾丸间质细胞分泌睾酮的活性成分,通过对二级质谱数据分析明确其中的可能活性成分的结构和组成。结果表明,鹿茸鲜品与加工品的组成成分有显著差异,且二者均具有良好的促睾丸间质细胞分泌睾酮的活性,其中活性较强的成分主要为Tyr-Ser-Phe(m/z416)和Phe-Phe-Leu/Ile(m/z 426)。本方法能够简单快速分析鹿茸中促睾丸间质细胞的活性成分,为鹿茸作为保健食品的后续开发提供参考。

基于HPLC-DAD指纹图谱和化学计量法分析的红药子抗氧化活性谱效关联研究

目的:建立红药子药材醇提物的HPLC-DAD指纹图谱,分析指纹图谱与抗氧化作用的关联性,挖掘红药子抗氧化的物质基础,为控制红药子的质量提供依据。方法:通过HPLC-DAD法建立10批红药子醇提物的指纹图谱,以1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH)清除活性、超氧阴离子自由基清除活性、羟自由基清除活性为指标评价红药子药材的抗氧化活性,并采用偏最小二乘法(PLS)分析HPLC-DAD指纹图谱与抗氧化活性关系,筛选红药子药材指标性成分。结果:10批红药子的指纹图谱共匹配出21个共有峰,其相似度均大于0.90。通过化学计量学方法分析,综合相关系数和VIP值两个指标,确定9个共有峰与DPPH自由基清除活性呈正相关且VIP值均大于1,3个共有峰与超氧阴离子清除活性呈正相关且VIP值均大于1,8个共有峰与羟自由基清除活性呈正相关且VIP值均大于1。最后经HPLC-QTOF-MS鉴别了红药子药材指纹图谱中10个峰,共鉴定出7个共有特征峰,3个非共有峰。其中,与抗氧化活性最相关的三个峰10、12、14分别为绿原酸、岩白菜素、隐绿原酸。结论:建立的红药子药材的指纹图谱方法简单可行,通过谱效关系分析筛选出抗氧化活性的重要成分,为明确红药子抗氧化作用提供物质基础,为整体控制红药子质量提供依据。

基于GC-MS和化学计量法探究边角料添加比例对食品接触用再生PE薄膜的影响

对含不同比例边角料再生聚乙烯(PE)薄膜的颜色、总迁移量进行测定,基于气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术对其中的挥发性物质进行筛查,并结合化学计量法分析差异性物质。结果表明:边角料的加入对单层再生薄膜颜色的影响可忽略,且原生和再生PE薄膜在4种食品模拟物的总迁移量均小于安全限量10 mg/dm^(2)。GC-MS共检出90种挥发性有机化合物,主要为脂肪烃、添加剂及其降解产物和杂质等。通过主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘-判别分析(OPLS-DA)模型将再生PE薄膜分为3类,边角料含量低于10%时与原生薄膜相似,10%~50%时需进一步评估,高于50%时需重点关注。并构建V-plot筛选出26种造成样品差异的特征成分,主要为脂肪烃,其次为添加剂及其降解产物,如十二酰胺、壬醛和抗氧剂1010的降解产物等。该研究可为食品接触用领域边角料“膜对膜”同级回收的应用提供借鉴。

电子鼻结合化学计量法用于检测黄酒酒龄

黄酒的酒龄是其品质的主要标志之一。针对使用光谱仪、色谱仪等大型仪器检测黄酒受时间地点限制,试验采用表面声波型电子鼻zNose对4个年份的古越龙山黄酒样品进行采样分析,实现实时、实地的在线检测。结果表明,采用主成分分析法和典型判别分析进行数据分析,区分率达到100%。对黄酒样品不同特征峰进行回归分析,其中,用于鉴别不同酒龄的特征峰4面积、峰5面积、8个峰的面积总和与对应回归方程间的相关系数较好,相关系数分别为0.990 2,0.994 3,0.987 6,能够对所选的不同酒龄的古越龙山黄酒正确区分。研究结果显示:表面声波型电子鼻zNose结合化学计量方法适用于古越龙山黄酒酒龄鉴别。

指纹图谱结合化学计量法对葛根抗氧化活性部位的药效物质筛选

目的:筛选葛根抗氧化活性部位的药效物质。方法:制备20批葛根抗氧化活性部位样品(S1~S20)。采用高效液相色谱法(HPLC)法测定,色谱柱为SepaxBio-C18,柱温为25℃,检测波长为250 nm,流动相为甲醇-水(梯度洗脱),流速为0.6 mL/min。采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》(2012版)建立20批葛根抗氧化活性部位的HPLC指纹图谱并进行共有峰指认。结合聚类分析法、主成分分析(PCA)法和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)法,筛选葛根抗氧化活性部位的药效物质。结果:20批葛根抗氧化活性部位HPLC指纹图谱共有18个共有峰,相似度均大于0.99。共指认了8个共有峰,分别为3′-羟基葛根素(峰2)、葛根素(峰3)、3′-甲氧基葛根素(峰4)、大豆苷(峰5)、染料木苷(峰7)、芒柄花苷(峰11)、大豆苷元(峰13)、染料木素(峰16);经聚类分析、PCA法分析发现,样品S1、S3、S4、S6、S8、S18、S19聚为一类,样品S2、S5、S7、S9~S17、S20聚为一类,对主成分1影响较大的有峰2、峰3、峰10、峰11、峰13,对主成分2影响较大有峰8、峰9;经OPLS-DA分析发现,峰4、峰3、峰2、峰16、峰13、峰11对葛根抗氧化活性部位质量的影响较大。结论:本研究建立了葛根抗氧化活性部位的HPLC指纹图谱,指认了8个成分,其中葛根素、3’-羟基葛根素、大豆苷元和芒柄花苷可能为葛根抗氧化作用的药效物质基础。

用化学计量法研究CO_2－n－C_7H_（16）系的高压相平衡

测定了在温度３１０．６５Ｋ、３２３．１５Ｋ和压力３．１３～７．５４ＭＰａ条件下的气液平衡数据，实验结果与文献值具有较好的一致性。用ＴＲＫ状态方程对实验所得数据进行关联，取得了较满意的结果。

基于高效液相指纹图谱和化学计量法的防风药材及其伪品的鉴别

为对防风药材及其伪品进行鉴别,利用高效液相法(HPLC)对防风药材及其伪品中4个色原酮类成分(升麻素苷、5-O-甲基维斯阿米醇苷、升麻素、亥矛酚苷)的含量进行分析,并建立了其化学指纹图谱,标定了其中的9个共有峰,相似度分析结果发现各批次样品之间的相似度在0.087～0.997之间,说明防风及其伪品之间的差异性较大。在此基础上,以4个色原酮类成分作为原变量进行系统聚类分析和主成分分析,结果表明运用HPLC法可将正品防风和伪品防风进行鉴别。研究结果揭示了防风及其伪品在化学定量指标之间的差异,为防风药材质量和真伪进行客观综合评价提供新思路。

亚化学计量法及其应用

评述了纯度分析的进展和现状，并以Ａｇ、Ｐｄ为例阐述了亚化学计量法的原理和应用。对于９９．９％Ｐｄ的测定，相对标准偏差≤０．０４％（ｎ＝１１）。

基于二维相关光谱结合化学计量法的药品检测仪器操作研究

采用二维相关光谱技术和化学计量相结合的方法,检测减肥类药品中对人体有害的低浓度麻黄碱与伪麻黄碱。结果表明,与一维红外光谱及二维相关光谱相比,使用二维相关光谱技术和化学计量相结合的方法更容易检验出混合在药品中的低浓度麻黄碱与伪麻黄碱。此外,一维红外光谱和原始二维相关光谱检测法在低浓度混合药品中检测不到的特征峰信息,使用二维相关光谱技术和化学计量相结合的方法可以将其检测出来,该方法为药物领域的快速检测提供了新的解决方案。