Co掺杂Mn_(2)O_(3)复合材料的构筑及活化过氧单硫酸盐降解医药废水

废水中的抗生素对人类健康与生态安全构成了重大威胁,通过活化过氧单硫酸盐(PMS)产生活性氧物种是处理抗生素废水的有效手段。然而,由于电子迁移效率不足,实现高效的PMS活化仍然具有挑战性。在此,Co掺杂的Mn_(2)O_(3)催化剂(Co5-Mn_(2)O_(3))通过简单的一步煅烧法得到,以氧氟沙星(OFX)为目标污染物,考察了Co5-Mn_(2)O_(3)/PMS体系的降解性能,在15 min内OFX去除率达到了95%,相比于原始Mn_(2)O_(3)提升了12.3倍,同时Co5-Mn_(2)O_(3)/PMS体系对多种污染物(环丙沙星、磺胺甲恶唑、四环素、罗丹明B和甲基橙)均表现出良好的降解性能,体现了实际应用的潜力。X射线光电子能谱证实,Co掺杂引起了催化剂表面重构与电子迁移实现了Mn^(4+)-O-Co^(2+)活性位点的形成。猝灭实验分析,富电子Co位点与缺电子的Mn位点可以有效地活化PMS生成硫酸根自由基与单线态氧从而实现OFX的高效去除。这项工作为控制催化功能提供了一种活性位点的结构调控方法,为自由基与非自由基耦合降解提供新视角。

电辅助磺化聚砜膜分离医药废水传递机理的分子动力学模拟研究

医药生产废水的膜法分离技术对实现绿色医药化工意义重大。其中,通过电场辅助强化膜分离效率,阻止荷电医药分子迁移、离子跨膜传递,有较好的应用前景。但目前尚无分子尺度模型揭示相关膜界面和膜传递通道内的分离机制,也制约了相关新型膜材料设计和膜技术研发。利用分子动力学模拟(MD)技术,从分子层面上探究电场辅助下的磺化聚砜膜(SPSf)分离头孢呋辛钠医药废水的机理,并模拟膜内含水量对离子传递行为的影响。模拟过程中能量、温度波动低于10%,证明模型设定与计算方法可靠;所构建模型玻璃化转变温度与实验值接近,证明所选力场合适,所得数据可用于后处理及结果分析。结果表明,外加电场增强膜表面带电基团对同性离子的排斥能力。随着电场在一定程度上的增强(0~0.15 V·Å^(-1)),解离后的荷电膜对带负电粒子排斥能力增强(SPSf解离后,膜表面头孢呋辛离子强度下降15.7%),对Na+吸附更强(Na+强度增加19.4%),证明电增强Donnan效应与电增强吸附/脱附是电辅助荷电纳滤膜分离医药废水的主要作用机理。此外,分析了电场强度与膜内含水量对离子在SPSf膜体系中扩散的影响。在模拟实验范围内,随着含水量与电场强度增大,荷电膜内离子扩散能力增强;在膜内含水量λ=2.0、0.10 V·Å^(-1)时,Na+扩散系数与头孢呋辛离子扩散系数相差1.54×10^(-6)cm^(2)·s^(-1),在这种条件下离子选择性最高。通过分子动力学模拟技术(MD)从微观层面解释电辅助荷电膜分离医药工业废水的调控机理,为理性设计和选择荷电膜材料与膜表面的基团改性提供了有益的理论参考。

微电解-UASB-改良型两级A/O-序批沉淀工艺处理医药废水

山东某医药化工厂综合废水包含浓污水、清污水和生活污水,且浓污水具有高COD和高NH3-N的特点,需对其进行分质预处理后再将其处理至达到污水处理厂接收水体的水质标准。首先采用微电解对浓污水进行预处理,之后将预处理后的浓污水与清污水及除悬浮物后的生活污水混合后采用UASB-改良型两级A/O-序批沉淀组合工艺进行后续处理。工程实践表明,所采用的工艺对综合废水具有良好的处理效果,且运行稳定,耐冲击负荷高。处理后出水COD、NH3-N、TN分别降至200、3、20 mg/L以下,满足《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)表4中的二级标准,达到污水处理厂接收水体的水质要求。

SPE-UFLC-MS法测定医药废水中8种四环素类抗生素

建立了固相萃取-超高速液相色谱质谱(SPE-UFLC-MS)法测定医药废水中8种四环素类抗生素的方法。通过固相萃取条件优化,选择固相Oasis HLB萃取柱、净化剂为30%ZnSO_(4)+20%K_(2)[Fe(CN)_(4)]溶液、稳定剂为1g·L^(-1)的Na_(2)EDTA、萃取pH值为8,获得最佳目标化合物萃取回收率。8种四环素类抗生素的标准曲线线性关系良好(r>0.999),且检出限低于10ng·L^(-1),平均回收率为95.3%~106.9%,相对标准偏差RSD小于8.23%。方法精密度和准确度较好。经实样测试,医药废水的调质池中除地美环素盐酸盐和二甲胺四环素盐酸盐外,其他6种四环素类抗生素均有不同程度检出,可为医药废水抗生素类化合物检测提供借鉴。

生物医药废水零排放工程应用研究1 0

为了满足某生物医药企业高浓度、高盐废水的达标处理,采用三效蒸发预处理,可有效去除绝大部分的COD、盐分等污染物。三效蒸发冷凝液与低浓度废水调配后通过“调节水解+厌氧颗粒污泥膨胀床反应器(EGSB)+A/O+膜生物反应器(MBR)”处理,最终废水处理系统出水稳定满足《城市污水再生利用工业用水水质》(GB/T19923—2005)中工艺与产品用水标准,实现废水零排放。

某难处理医药废水处理工艺提标改造实例

某制药公司生产的废水是一种具有高浓度复杂有机物、难于生物降解的废水。为了满足企业所在园区污水厂提出的新接管标准,对企业污水站进行提标改造。在这项工作中,介绍了“微电解+Fenton氧化+混凝+UASB+A/O+MBR”工艺改造思路,并通过更换铁碳池填料、增加芬顿池、改建生化系统和控制进水COD,使得污水处理设施运行效果有了较大的提升,出水的水质稳定达到新接管标准。本改造方案已成功应用,可以有效地处理高浓度复杂有机物类难降解废水。

UBF-物理化学组合工艺处理Zn5-ASA医药废水的研究

采用砂滤 - U BF厌氧 -絮凝沉淀工艺处理高浓度 Zn5 - ASA医药废水。实验结果表明 ,对于 COD为 80 0 0～ 10 0 0 0 mg/L ,色度 70 0 0～ 90 0 0倍的 Zn5 - ASA废水 ,加石灰乳和 H2 SO4 预调 ,经砂滤柱过滤后 ,COD会去除 2 0 %左右 ;再进以聚丙烯环为填料的厌氧 UBF反应器 ,HRT为 10 .5 7h时 ,COD去除率达 83%～ 89%;出水再经化学絮凝沉淀后 ,无色透明 ,COD浓度远小于 10 0 0 mg/L ,符合 GB8978- 96三级排放标准要求 ,且色度小于 10倍。

内电解混凝沉淀—厌氧—好氧工艺处理医药废水

介绍了应用内电解混凝、厌氧、好氧处理工艺处理医药及其中间体生产废水 ,处理后经监测证明各项指标均达到国家排放标准 ,其中 CODCr、NH+4-N、S2 -、苯胺的去除率分别为 99.1 %、45 .2 %、90 .6%、94.0 %。该工艺性能稳定、操作简单、投资省、运转费用低。

采用超临界水氧化法处理医药废水的实验研究

利用间歇式超临界水氧化实验系统对医药废水进行了实验研究。结果表明:该医药废水的COD去除率随反应时间增加、温度升高而显著增大;在25—27 MPa范围内压力对反应过程无显著影响;MnSO4和CuSO4催化剂对COD去除率均有较好的催化作用,反应时间小于7 m in时,CuSO4的催化效果更明显。各反应条件对产物中氨氮质量浓度的影响均不明显。在420—480℃、25 MPa、氧化系数300%条件下,基于COD的有机物反应级数为1.918±0.256,反应活化能为(170.025±11.692)kJ/mol,频率因子为(4.98±0.01)×108m in-1.mg-0.918.L0.918,该动力学模型的可信度为93%。根据反应介质焓值的变化计算了该医药废水的超临界水氧化(SCWO)的反应热,结果表明,废水中有机物完全氧化释放的反应热为296.63 kJ/kg。

臭氧/UASB/接触氧化处理医药废水

医药废水是一种浓度高、可生化性差的难降解废水。采用臭氧/UASB/接触氧化工艺处理,调试及运行结果均表明,系统对BOD5和COD的去除率分别达到98.0%和97.0%以上,运行稳定,出水水质达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)的二级标准,运行费用为3.21元/m3。

电解/水解酸化/活性污泥法处理医药废水研究

采用电解/水解酸化/好氧活性污泥工艺处理高浓度、难降解的医药生产废水,着重考察了HRT、温度、pH、溶解氧及污泥负荷对好氧段处理效果的影响。结果表明,电解/水解酸化提高了废水的可生化性,在HRT为18h、温度为24℃、pH值为6.5～7.0、溶解氧为2.5mg/L以及污泥负荷为0.42～0.50kgCOD/(kgMLSS.d)的条件下,好氧段对COD的去除效果较好,去除率基本稳定在90%左右,出水水质满足《污水综合排放标准》(GB8978—1996)的二级标准。

铈铁氧化物催化湿式氧化医药废水研究

研究制备铈铁氧化物催化剂,对材料微观结构与组成进行分析,并用于催化湿式氧化处理医药废水。结果表明,铈铁氧化物比表面积大,Ce和Fe主要以氧化物晶体矿物相存在,催化材料具有纳米微观结构。催化剂量、反应温度与时间对催化湿式氧化体系影响显著。催化剂量1～4 g/L时,污染物去除率随催化剂量增加而增大,催化剂量为4 g/L时,催化湿式氧化对TOC与COD去除率比湿式氧化均提高近45%。不同温度下催化湿式氧化去除效果均高于湿式氧化。反应温度低于200℃时,2个体系对废水TOC与COD去除率随温度升高而增加;2个体系污染物去除率随反应时间增加均逐渐提高,而TOC与COD平均去除速率随反应时间延长而整体下降。2级动力学方程可较好拟合2个体系对废水处理过程。

UASB—两级缺氧—好氧工艺处理医药废水研究

介绍了某制药厂废水采用Fenton氧化、反应、沉淀预处理厂区中浓度废水,预处理出水进入UASB—两级缺氧—好氧工艺与厂区综合废水一同处理,处理量为250m3/d,其中中浓度废水COD高达30 000mg/L,运行实践表明:预处理工艺可明显降低中浓度废水的COD,整个工艺处理出水水质可达到园区接管要求。同时,对厂区UASB反应器和A/O系统的启动调试进行了阐述。

铁炭微电解-光催化氧化处理医药废水

以自制沸石/Cu2O复合材料为光催化剂,采用铁炭微电解-光催化氧化组合工艺对难降解的高浓度有机医药废水进行预处理,探讨了影响处理效果的各种要素。研究结果表明,铁炭微电解的最佳工艺条件为:pH值3左右,铁屑用量120g/L,铁炭质量比为2∶1,反应时间120min,曝气量20mL/min;光催化氧化反应最佳条件:pH值约为3,光催化剂用量为1.5mg/L,反应时间120min,在上述反应条件下,废水COD总去除率可高达85.08%,色度去除率达95%以上,为后续生化处理奠定了良好的基础。

DIC厌氧反应器在医药废水处理中的应用

以微电解和催化氧化技术作为预处理,采用双循环厌氧反应器、生物接触氧化以及曝气生物滤池工艺,处理吡啶类医药废水,出水各项指标均达到了国家排放标准《污水综合排放标准》(GB8978-1996)的一级标准。其中双循环厌氧反应器,处理经预处理后的医药废水时,容积负荷可达8.6 kg COD/(m3.d),COD去除效率可达83.8%。

OFR和SBR联合工艺处理医药废水的研究

利用自行研制的氧化絮凝复合床 ( OFR)处理了医药废水。实验了各种催化剂对废水中有机污染物去除率的影响 ,选取了最佳催化剂 ,同时我们对后续生化处理 ( SBR)也进行了研究。结果表明 ,氧化絮凝复合床法与后续生化法串联处理工艺经济实用 ,处理后水质完全符合排放标准。

医药废水处理工程实例

采用气浮+兼氧+CASS工艺处理医药废水,对COD、BOD5、悬浮物、磷酸盐、总锌的去除效果较好,并进行了废气处理。

液相色谱-质谱联用检测医药废水中苯乙酸的含量

建立了医药废水中苯乙酸含量的液相色谱-质谱联用分析方法。样品经高速冷冻离心机处理,过0.22μm滤膜后直接上机测试,以电喷雾离子源负离子多反应监测模式进行检测,3min即可完成一个样品的分析。实验结果显示,苯乙酸的浓度在1.04~104.16mg/L范围内与峰面积具有良好的线性关系,线性相关系数为0.9960,方法检出限为0.12mg/L,定量限为0.39mg/L。以浓度5、50mg/L苯乙酸进行加标回收实验,平均回收率为96.42%~101.85%,相对标准偏差(RSD)为0.72%~5.27%。

高浓度氯离子对医药废水细菌活性的影响研究

医药废水中的Cl-浓度普遍很高,研究高浓度氯离子对生化池好氧细菌的影响对于医药行业废水的处理具有重要意义。采用国标汞盐法测量CODCr,采用国标硝酸银法测量Cl-的质量浓度,研究随原医药废水中Cl-质量浓度的增加废水中COD、DO、SV30%以及菌种数量的变化规律。结果表明：在加NaCl的试验中,COD值总体变化趋势为先增加后降低,稳定一个阶段后不断增加,整个过程呈现4个阶段;DO质量浓度总体变化趋势呈现为稳定—减少—增加3个阶段。在Cl-质量浓度增加至3 175 mg/L之前的阶段,好氧细菌处于驯化期;随着Cl-质量浓度增加,好氧细菌处理污水的能力逐步下降;在驯化期、恢复期之后,Cl-质量浓度介于4 294~5 146 mg/L时,好氧细菌生长态势稳定,其中,当Cl-质量浓度为4 898 mg/L,废水COD值为456mg/L时,DO质量浓度降至最低（6.4mg/L）,SV30%为25mg/L,说明好氧细菌活性最好,此时处理能力最佳;Cl-质量浓度介于5 146~7 911 mg/L阶段,好氧细菌数量逐渐减少,污泥逐渐呈现漂泥状态,上清液逐渐浑浊,溶解氧数值逐渐升高,表明微生物逐渐进入生物衰亡期。医药行业高氯废水的进水临界Cl-质量浓度为4 898.45 mg/L。

光催化氧化技术处理医药废水研究进展

对医药废水光催化氧化技术的工艺原理及特点进行了介绍,并对近年来该技术在医药废水处理中的研究和应用情况进行了评述,在此基础上,对光催化氧化工艺处理医药废水的问题和应用前景进行了讨论与展望。