氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用

合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5℃ )条件下 ,MnL1 2 Cl能够有效地催化水解PNPP .在底物浓度大于配合物浓度 1 0倍以上时 ,PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K + [S]) .

(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂18-冠-6的合成及其离子识别功能(Ⅰ)——合成及光谱性质

合成、鉴定了题示光敏离子载体（ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５ ））。基于不同ｐＨ值水溶液中吸收和荧光光谱的变化， 计算得该试剂基态和激发态分子的酸性常数（ｐＫａ ＝ ８．８４， ｐＫａ ＝ ５．１１）。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化， 由Ｓｏｌｖａｃｈｒｏｍ ｉｃ法， 借助Ａｌｃｈｅｍ ｙ ２０００ 量化计算软件， 估算得该分子的基态和激发态偶极矩， 分别为３．１１Ｄ和８．１３Ｄ。同时发现， ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５ ）水溶液除氧后其荧光强度奇迹般地提高近２０ 倍， 并伴随一定强度的延迟荧光发射。其荧光或延迟荧光强度与浓度在一定范围内呈良好线性关系。检测限分别为２×１０－ ９和１．３×１０－ ８ ｍ ｏｌ·Ｌ－ １ 。

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化L-丙交酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾(B12C4im Y)催化L-丙交酯的开环聚合,系统地探索了聚合反应的规律,得出了其聚合反应的最优条件.利用1H NMR和IR对聚合物结构进行端基分析,推测出聚合机理是"单体活化"机理.

带噁唑啉衍生物侧链的1,7-二氮-12-冠-4的合成及其应用

用手性α 氨基醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性唑啉 2a～ 2c和 1,7 二氮 12 冠 4反应 ,合成了带手性侧链的1,7 二氮 12 冠 4衍生物 1a～ 1c 。

苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1.

光敏离子载体丹磺酰基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性质研究

以 DNS-MAC( O5)为主体 ,利用其荧光性质研究了该物质在乙腈和水溶液中对阳离子 Li+ ,Na+ ,K+ ,Mg2 + ,Ba2 +和 Pb2 +的识别性质 ,由改进的 B-H方程计算了主 -客体配合物的稳定常数和识别敏感因子 .结果表明 ,阳离子的电荷密度和阳离子与冠醚环空间的匹配程度是影响其识别性质的最重要的两个因素 .DNS-MAC( O5)与阳离子配位时荧光光谱的变化主要受控于阳离子的电荷密度 .阳离子与 DNS-MAC( O5)配位时不仅使这种离子载体的偶极矩增大 ,而且更有利于其实现光诱导分子内的电荷转移 ,所以激发态稳定性增加 ,荧光光谱红移 .

响应面法优化单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜

为得到高固载量的接枝聚合物以用于锂同位素分离,以单氮杂苯并15-冠-5(BN15C5)和氯甲基聚砜(CMPSf)为原料,通过亲核取代反应制备单氮杂苯并15-冠-5接枝聚砜(PSf-g-BN15C5),采用单因素实验考察反应温度、反应时间、聚合物质量分数、冠醚和氯甲基化聚砜中氯甲基的物质量之比等因素对冠醚固载量的影响,利用响应面分析法对合成条件进行优化.结果表明,在冠醚与氯甲基的物质量比1.25、聚合物质量分数19.8%±0.5%、反应温度(71.6±0.4)℃、反应时间(7.1±0.1)h条件下,理论预测最大冠醚固载量为0.667 mmol/g,实验所得实际值为0.654 mmol/g,二者吻合性较好.

二甲基·[4-硝基-2-(氮杂苯并-15-冠-5)-1-酚氧基]合镓(Ⅲ)配合物的晶体结构

The complex dimethylgallium- [4-nitro-2- (N-benzo- 15-crown-5 ) - 1 -phenoxide ] (C23H31 N2O7Ga) has been synthesized by the method reported. The crystal X-ray diffraction analysis shows that the crystal belongs to the triclinic with space group P1, M = 517. 23 and the unit cell parameters: a = 1. 4501 (2), b = 1. 5090(2), c = 1. 3865 (6)nm, a = 105. 58(1 ), β = 117. 26(2), γ = 66. 812(8)°, V= 2. 464546nm3, Z =4, Dc = 1. 39g· cm-3, u = 11. 6cm-1, F(000) = 1080, R = 0. 051, Rw = 0. 064. The coordination number of Ga is four and the gallium atom is located in a distorted tetrahedron structure.

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 。

(7-甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究

由荧光或延迟荧光法研究了题示新的光敏离子载体与Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ 、Ｋ＋ 、Ｍｇ２ ＋ 、Ｂａ２ ＋ 和Ｐｂ２ ＋ 的主客体识别性质，测定了乙腈或水溶液中对应主－ 客配合物的稳定常数和识别敏感因子．由于香豆素上甲氧基的供电子性和羰基可能参与冠醚与金属离子的配位作用，稳定常数有了明显增大．

(6,7-二甲氧基-4-亚甲基)香豆素基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性能研究

研究了新合成的题示功能发光试剂（ＤＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 在乙腈中与Ｌｉ＋ 、Ｎａ＋ 、Ｋ＋ 、Ｍｇ２ ＋ 、Ｂａ２ ＋ 和Ｐｂ２ ＋ 的主客体识别性质． 利用荧光法测定了主－ 客化合物的稳定常数和识别敏感因子． 研究表明， 由于在香豆素的６ 位上引入一个甲氧基， 对应的主－ 客配合物的稳定常数较（７－ 甲氧基－ ４ － 亚甲基） 香豆素基－ 单氮杂－ １８ － 冠－ ６ （ ＭＭＣ－ ＭＡＣ（Ｏ５）） 与阳离子配位的稳定常数又有所增高．

N_2O_5/HNO_3硝解TAIW合成CL-20

以2，6，8，12四乙酰基2，4，6，8，10，12-六氮杂四环[5，5，0，0^3，0^5,9]十二烷（TAlw）为原料，采用N2O5／HNO3为硝化剂硝解TAIW制备六硝基六氮杂异伍兹烷（CL20）。通过系统研究N2O5／HNO3硝解TAIW的加料方式、温度、料比、反应时间、稀释用水量等因素对反应收率和纯度的影响，找出了最佳反应条件：反应温度60～80℃，反应时间7h，m（TAIW）：m（N2O5）：V（HN03）=3g：4g：15mL，后处理时稀释用水量20mL，CL20收率为82．34％，纯度为98．29％。当以质量分数10％的CF3SO3H／树脂为催化剂时，收率提高至87．35％，纯度基本不变，且催化剂的回收率达到99．15％。该方法避免硫酸的使用，减轻了废酸污染，具有较强的工业化应用前景。

苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯开环聚合研究

研究了苯并12-冠-4桥联的氮杂环卡宾催化ε-己内酯的开环聚合,重点在不同反应条件下探索了聚合反应.利用1H NMR和IR分析了聚合物的端基,推测聚合机理是"单体活化"的机理.

基于氮杂冠醚席夫碱的Cu^(2+)高选择性比色化学传感器

本文合成了4-(N-氮杂-15-冠-5)-苯甲醛-2,4-二硝基苯腙(L),经元素分析、~1H-NMR等对其结构进行了表征。以无水乙醇为溶剂利用紫外可见光谱法考察了冠醚L对14种金属离子的选择识别性能。测定结果表明,只有Cu^(2+)使冠醚L在427 nm处的吸收峰显著降低,并伴随有溶液的颜色由黄色变成无色,L可作为Cu^(2+)的高效选择性比色化学传感器。