氮杂-12-冠-4取代的单Schiff碱锰(Ⅲ)配合物对羧酸酯水解的催化作用

合成了N [4 ( 2 羟基苯亚甲基亚胺基 )苯甲基 ] 单氮杂 1 2 冠 4锰 (III)配合物 (MnL1 2Cl) .研究了MnL1 2 Cl催化PNPP水解的动力学 ,分析了反应体系的紫外光谱变化 ,提出了催化反应的机理 .结果表明 ,在中性、碱性和室温 ( 2 5℃ )条件下 ,MnL1 2 Cl能够有效地催化水解PNPP .在底物浓度大于配合物浓度 1 0倍以上时 ,PNPP催化水解的表观一级速率常数遵循方程kob=kK[S]/(K + [S]) .

苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1.

氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响

合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch ifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从M ichaelis-M enten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性.

氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物催化PNPP水解研究

将4种氮杂冠醚或吗啉取代的单Schiff碱锰(III)配合物作为仿水解酶模型催化α-吡啶甲酸对硝基苯酯(PNPP)水解。考察了单Schiff碱配体中取代基类型、氮杂冠醚取代的位置对其仿水解酶性能的影响;探讨了Schiff配合物催化PNPP水解的动力学和机理;提出了配合物催化PNPP水解的动力学模型。结果表明,在25℃条件下随着缓冲溶液pH值的增大,配合物催化PNPP水解速率提高,氮杂冠醚化单Schiff碱锰(III)配合物在催化PNPP水解反应中表现出良好的催化活性,Schiff碱配体结构显著影响配合物催化活性。

一个锰(Ⅲ)Schiff碱配合物[Mn(napn)(CH_3OH)_2]ClO_4的合成与晶体结构

合成了一个新配合物[Mn(napn)(CH3OH)2]ClO4 (C26H26 Cl N2O8Mn,Mr = 584.88,H2napn = 双a-萘酚醛缩乙二胺),并测定了其晶体结构。晶体属于三斜晶系,空间群P ,a = 7.813(1),b = 13.025(2),c = 14.089(2) ? = 64.89(3), = 83.98(3), = 78.11(3)海琕 = 1270.16 ?,Z = 2, Dc = 1.529 g/cm3, F(000) = 604, R = 0.0837, wR = 0.1636。锰(Ⅲ)离子的配位构型为拉长的八面体。Schiff碱配体napn2-中的N2O2在赤道平面与锰(Ⅲ)形成四配位,2个CH3OH中的O原子分别在赤道平面两侧轴向位置与锰(Ⅲ)配位。由于Jahn-Teller效应,轴向上的MnO平均键长为2.52 拧A硗猓О写嬖诜肿幽诤头肿蛹淝饧?

氢键构成的一维链状锰(Ⅲ)Schiff碱配合物[Mn(salpn)(CH3OH)(4，4＇-bipy)](BPh4)的合成、晶体结构和磁性研究

合成了一个水杨醛-1,2-丙二胺 Schiff 碱锰(Ⅲ)单核配合物[Mn(salpn)(CH_3OH)(4,4′-bipy)](BPh_4).单晶 X-射线衍射结果表明,该配合物属单斜晶系,P2(1)/c 空间群,晶胞参数 a=1.371 7(3)nm,b=2.629 7(5)nm,c=1.358 1(3)nm,d=90 o,β=110.256(4)°,γ=90°.配合物中,中心 Mn(Ⅲ)离子采取畸变的八面体配位构型,4,4′-联吡啶和甲醇分子作为轴向端基配体与 Mn(Ⅲ)离子配位,单核单元之间通过氢键作用构成了一维链状结构.

若干μ_3-氧桥三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物的研究

用元素分析、电导率、磁化率、热分析、红外光谱和电子光谱等方法对新合成的7种μ_3-氧桥三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物:Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_3、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2(NCS)、Mn_3O(bzaea)_3ClO_4·2H_2O、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2Br、Mn_3O(bzaea)_3I·2H_2O、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2NO_3和Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2BPh_4·3H_2O(其中bzaea^(2-)是三齿Schiff碱2-(β-羟基乙基-亚胺)-4-苯基-丁酮(4)的负二价阴离子)进行了研究,并提出了配合物的可能构型。

双齿单Schiff碱锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及催化环氧化反应的研究

本文合成了种碱锰(Ⅱ)金属配合物:水杨醛缩对甲基苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛4Schiff-缩对氯苯胺合锰(Ⅱ)、水杨醛缩对硝基苯胺合锰(Ⅱ)及水杨醛缩苯胺合锰(Ⅱ).并用元素分--析、原子吸收光谱、红外光谱和核磁共振谱加以表征.以这些锰(Ⅱ)金属配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化辛烯,讨论了配体结构、值变化、反应温度等对催化环氧化的影响.

含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究

合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.

Mn(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成、结构及性能

合成Schiff碱配体C20H14N2(OH)2(N,N' 双水杨醛缩邻苯二胺)及相应的两个新Mn(Ⅲ)C20H14N2(OH)2 配合物[Mn(C20H14N2O2)(H2O)(CH3OH)]ClO4(1)和[Mn(C20H14N2O2)(C7H5O2)]·CH3CN(2)(C7H5O2 为水杨醛),并测定了它们的晶体结构。结果表明,配合物1属单斜晶系 ,晶胞参数为 :a=1.1748(7)nm,b=1.3985(7)nm,c=1.3538(4)nm,β=92.63°,V=2.222(2)nm3,空间群为P21/n,Z=4;配合物2也属单斜晶系 ,空间群P21/n ,晶胞参数 :a=1.0252(2)nm ,b=2.0146(3)nm,c=1.2494(4)nm,β=111.12(2)°,V=2.407(2)nm3,Z=4。紫外 可见光谱表明,配合物1和2分别在584nm和592nm处有一吸收,属于MnⅢ的d d跃迁光谱。

氮杂冠醚取代单Schiff碱过渡金属配合物催化氧化对二甲苯研究

本文将苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单Schiff碱过渡配合物作为催化剂,在常压和120℃条件下,以空气为氧源,研究了对二甲苯催化氧化反应。实验探讨了Schiff碱配合物中心金属离子、Schiff碱配体中挂接的氮杂冠醚环、配体芳环上取代基和反应时间等对对二甲苯催化氧化反应的影响。实验结果表明:Schiff碱配合物中氮杂冠醚的存在能显著缩短反应诱导期,提高催化反应活性和产物选择性;Schiff碱Mn(III)配合物比Schiff碱Co(II)具有更高的催化反应活性;氮杂冠醚Schiff碱Mn(III)配合物对于二甲苯的催化氧化反应转化率大于60%,对甲苯甲酸产物的选择性均高于70%。

Schiff碱锰配合物的合成及催化环氧化性能的研究

本文合成了六种呋喃甲醛碱锰金属配合物 双 (呋喃甲醛 )缩邻苯二胺合锰 (Ⅱ ) (1)、双 (呋喃甲醛 )缩乙二胺合锰 (Ⅱ ) (2 )、双 (呋喃甲醛 )缩 1,3 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (3)、双 (呋喃甲醛 )缩 1,2 环已二胺合锰 (Ⅱ ) (4 )、双(呋喃甲醛 )缩 1,2 丙二胺合锰 (Ⅱ ) (5 )、双 (呋喃甲醛 )缩二乙烯三胺合锰 (Ⅱ ) (6 ) ,并用元素分析、红外光谱和核磁共振谱加以表征。以这些配合物作为仿加氧酶的模型化合物催化环氧化苯乙烯、环己烯、2 辛烯 ,并讨论了配体结构、底物结构对催化环氧化的影响。

氮杂冠醚取代的单Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5出发 ,经 2～ 4步反应合成了氮杂冠醚取代的单Schiff碱HL1,HL2及其异构体HL3 ,HL4.并以元素分析 ,IR ,1 HNMR和MS进行了表征 .在不同温度下 ,测定了它们的钴 (Ⅱ )配合物的氧合反应平衡常数及热力学参数ΔH°和ΔS° ,并与合成的非冠醚类似物CoL2 5 ,CoL2 6和CoL2 7比较 。

Al2O3固载Schiff碱锰配合物催化氧化环己烷反应

以Al2O3为载体制备了Al2O3固载Schiff碱锰配合物,并利用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见分光光度计和X射线光电子能谱进行了表征。以该配合物为催化剂,考察了配体结构、催化剂用量、氧气压力和反应温度对环己烷氧化反应的影响。结果表明,Al2O3固载不仅提高了Schiff碱锰配合物催化剂的稳定性且易与产物分离;随配体环内空腔的增大,催化剂的活性降低,其中Al2O3固载的乙二胺-水杨醛Schiff碱锰配合物([Mn(Salen)(1)]-Al2O3)的活性最高。环己烷氧化反应的最佳条件为:[Mn(Salen)(1)]-Al2O3摩尔分数0.30%,氧气压力1.4MPa,反应温度140℃,反应时间4h。在此条件下,环己烷的转化率为10.8%,KA油(环己醇与环己酮的混合物)的选择性为84.2%,催化剂每个活性中心上平均转化环己烷的分子数达到3600。

邻香草醛缩牛磺酸Schiff碱铕(Ⅲ)配合物与DNA的插入作用

合成了3种铕(Ⅲ)与邻香草醛缩牛磺酸Schiff碱配合物[EuTOvL(NO3)].2H2O(TOv:Schiff碱配体,L1:1,10-邻菲咯啉,L2:2,2′-联吡啶,L3:2-氨基吡啶),并对其进行了结构表征;采用荧光光谱法和黏度法研究了配合物与DNA的相互作用模式.实验结果表明3种配合物对DNA均有不同强度的插入作用,其插入能力在一定范围内与配合物的浓度正相关,且与配合物分子适宜的平面性有关,3种配合物对DNA插入能力顺序为:[EuTOvL1(NO3)].2H2O>[EuTOvL2(NO3)].2H2O>[EuTOv L3(NO3)].2H2O.

异亚硝基乙酰丙酮及其Schiff碱混配体Co(Ⅲ)配合物的晶体结构

合成了 2个异亚硝基乙酰丙酮及其 Schiff碱异亚硝基乙酰丙酮 -N-芳基亚胺的 Co( )混配体配合物 ,Co Cl(p-Cl C6 H4 -IAI) (IAA) (IAI=异丙硝基乙酰丙酮亚胺 ) ) (p-Cl C6 H4 NH2 ) (1 )和 Co Cl(o-Br C6 H4 -IAI)(IAA) (o-Br C6 H4 NH2 ) (2 ) ,并测定了它们的晶体结构。配合物 1晶体属单斜晶系 ,空间群为 P 2 1 /n,晶胞参数 :a=1 .61 1 1 (3 ) nm,b=1 .3 45 6(3 ) nm,c=2 .3 95 3 (5 ) nm,β=91 .42 (3 )°,Z=8,F (0 0 0 ) =2 40 0 ,μ=1 0 .1 0 cm- 1 ,R=0 .0 73 1。配合物 2晶体属三斜晶系 ,空间群为 P 1 ,晶胞参数 :a=0 .95 1 1 (2 ) nm ,b=0 .95 3 8(2 ) nm,c=1 .5 687(3 ) nm ,α=77.45 (3 )°,β=86.0 8(3 )°,γ=64.71 (3 )°,Z=2 ,F (0 0 0 ) =672 ,μ=40 .1 4cm- 1 ,R=0 .0 60 1。Schiff碱 aryl-IAI-配体的肟基 N原子和亚胺基 N原子 ,IAA-配体的羰基 O原子和肟基 N原子 ,以及胺基 N原子和 Cl-与 Co( )配位 ,Co( )具有畸变 Cl N4 O八面体配位构型。由于分子间氢键的相互作用 ,配合物 1晶体呈平行于 a轴的一维无限链状结构 ,链与链间最短距离为 0 .3 43 6(3 ) nm。

氨基酸schiff碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学

氨基酸ｓｃｈｉｆｆ碱双核锰（Ⅱ）金属配合物的合成及非等温热分解反应动力学贾殿赠，单纯，杨立新，夏熙（新疆大学化学系乌鲁木齐８３００４６）锰在生物体中起着重要作用，特别是多核锰配合物在绿色植物的光合放氧过程中起着模板作用，由此关于多核锰配合物的研究引起...

5—氯水杨醛缩硫脲Schiff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

In this paper a new schiff base ligand and its complex containing Mn(Ⅱ) were synthesized by the condensating 5-chloro salicylaldehyde with suphourea.Its composition and structure have been characterized by the elemental analysis and several spectra.The free radical inhibition rate to O - 2 have also been tested.

两个铁(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成、晶体结构及磁性研究

分别以H_2salpn(N,N′-bis(salicylidene)-1,3-diaminopropane)、H_2ins(N-isonicotinamidosalicylaidimine)为配体与Fe(ClO_4)_3以及咪唑(Him)、4,4′-bpy等端基配体进行反应得到两个新的配合物[Fe(salpn)(Him)_2]ClO_4(1)和[Fe(ins)(NCS)_2(H_2O)]·bpy(2),并对其进行了元素分析、X-射线单晶结构分析、变温磁化率表征.晶体结构表明,两个配合物均为单核结构,Fe(Ⅲ)均处在六配位八面体场中.变温磁化率分析表明,在配合物1和2中,单核Fe(Ⅲ)配合物分子间均存在弱的反铁磁相互作用,配合物1的最佳拟合值为zj′=-0.21cm^(-1),g=1.96;配合物2的最佳拟合值为zj′=-0.16 cm^(-1),g=1.97.

Cr(Ⅲ),Mn(Ⅱ)含硫 Schiff碱配合物的合成及其吸、放O_2和CO性能的研究

本文合成五种含硫 Schiff 碱配合物:cr~Ⅱ(Same-H)_2(OEt)_2Cl,Cr~Ⅱ(Dmabtsc-H)(Dmabmc)Cl,cr~Ⅱ(Vilit-H_2)_2Cl_3,Mn~Ⅱ(Sat-H_2)_2(Satsc-H)Cl及Mn~Ⅱ(Vilitsc-H_2)_2(Vilitsc-H)_2,进行了元素分析和IR表征,试验了吸、放O_2和CO的性能,结果表明,配合物与吸气量的摩尔比接近2:1。