新精活物质乙卡西酮红外和拉曼光谱的理论与实验研究

基于密度泛函理论,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平对新精神活性物质乙卡西酮进行结构优化,并在相同水平计算了其拉曼光谱和红外光谱.使用标准样品,实验测定了乙卡西酮的拉曼光谱和红外光谱,实验结果与理论计算非常吻合.势能分布(Potential energy distribution,PED)分析对谱峰进行了归属,实验和理论研究对照表明,乙卡西酮的拉曼特征峰为1001、1599、1694、2891、2936和3071 cm-1;红外吸收特征峰为698、1694、2734和2934 cm-1.研究发现,乙卡西酮苯环结构、C=O对拉曼光谱和红外光谱影响较为明显,而拉曼光谱结合红外光谱将更加有助于卡西酮类物质的鉴定,取代基团对光谱的贡献是区分卡西酮类物质的关键.本研究提供了乙卡西酮的拉曼光谱和红外光谱,并对其进行了归属,研究将对乙卡西酮及其它卡西酮类物质的光谱法快速鉴定提供重要借鉴和参考.

卡西尔神话理论的情感维度意蕴

卡西尔神话理论的核心概念是不同于逻辑思维的神话思维。在卡西尔看来,若意识不到神话思维与生命情感之间的特殊关联,对神话的探讨就很容易出现不恰当的理性化的结果。神话是人类智慧的起点,而神话的真正基质是情感,神话世界以人类的原始情感为基础。神话意识的每一次变化,都通过情感强有力地表现出来。在非理性的情感背景下,神话意识才得以产生、发展和演变。情感在神话意识衍化过程中具有隐蔽的功能和意义,情感使神话产品在创造过程中表现出一种统一性。情感是理解卡西尔神话理论的出发点。

卡西酮、甲卡西酮和4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS分析方法的研究

目的建立卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮的LC-MS/MS定性定量分析方法。方法采用Agilent6460三重串联四极杆液质联用仪(LC/QQQ),样品用甲醇直接提取,采用Agilent Zorbax○R Eclipse Plus C18色谱柱(100mm×2.1mm,1.8μm),流动相为0.1%甲酸和乙腈,梯度洗脱,流速为0.3mL/min,进样体积为3μL。质谱应用ESI源、正离子模式、多反应监测(MRM)方式检测卡西酮、甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮。结果卡西酮的线性范围为1ng/mL^25000ng/mL,甲卡西酮的线性范围为0.1ng/mL^10000ng/mL,4-甲基甲卡西酮的线性范围为1ng/mL^10000ng/mL。结论该方法简单、准确,灵敏度高,可以满足案件鉴定工作的需要。

从语言到符号——论卡西尔哲学中的康德-洪堡特因素

卡西尔对新康德主义传统的继承与超越问题是卡西尔研究的重要范畴,然而这一问题需要在观念史的维度上进行梳理。哈曼、赫尔德与洪堡特对康德哲学中的语言缺位问题展开了批判,强调了语言对于人类精神的重要性。其中,洪堡特的语言哲学是康德观念论原则在精神科学中的具体实现。卡西尔高度评价了洪堡特对康德先验方法的坚持与运用,并基于这一原则构建了自己的符号形式哲学体系。他从洪堡特的语言哲学中发现了对康德哲学进行扩展与超越的可能性,这促使他把先验方法运用到语言之外的其他文化形式中,进而从理性批判走向了文化批判。在上述意义上,卡西尔延续并发展了德国观念论中的康德-洪堡特传统。

基于气相色谱-质谱法测定茶叶中8种卡西酮类新精神活性物质

在优化前处理条件和色谱分离的基础上,建立同时测定茶叶中常见8种卡西酮类新精神活性物质的气相色谱-质谱测定方法。优化样品的提取、净化、色谱及质谱条件,最终选择用碱化甲醇提取,N-丙基乙二胺填料和HLB固相萃取小柱净化,经DB-17MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,使用电子电离源,选择离子监测模式进行质谱监测。结果表明:该方法在0~200μg/L质量浓度范围具有良好的线性关系,相关系数(R^(2))均大于0.998;方法的检出限(R_(SN)=3)和定量限(R_(SN)=10)分别为7、25μg/kg;在阴性样品中进行1、2、10倍定量限3个水平的加标回收实验,8种卡西酮类化合物的加标回收率为67.2%~117.6%,相对标准偏差(n=6)为4.3%~12.3%。该方法稳定性好、灵敏度高,能够满足茶叶样品中卡西酮的检测要求。

康德何以成为康德——卡西尔《康德的生平与学说》探微

卡西尔的著作《康德的生平与学说》细致系统地展现了康德哲学体系的运思方式:康德运思的过程以问题和疑难为起点,思想生成过程是从疑窦—疑云—疑难到核心问题和终身问题;深入挖掘了康德哲学的运思结构,即认知疑难的发现方式、认知疑难的呈现方式、认知疑难的转换方式。卡西尔从中揭示了康德“生活形式”与“学说形式”是如何实现完美统一的,康德如何从“自然地理学家”蜕变成为“理性地理学家”,其生活世界与学术世界如何无缝地衔接为一体。这些成为康德哲学的学术路标,并成为理解康德哲学体系建构的路径依赖,康德的运思之路和哲学大厦也由此真实地呈现在世人面前。

高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱的源内裂解-多级质谱法解析干燥恰特草中卡西酮类生物碱成分

本研究基于高效液相色谱-四极杆/飞行时间质谱(HPLC-Q-TOF MS)的源内裂解-多级质谱法,发现并解析了恰特草中未知卡西酮类生物碱成分。将恰特草粉碎后,采用0.05 mol/L HCl水溶液提取,二氯甲烷、NaOH水溶液净化,ZORBAX Eclipse Plus Phenyl-Hexyl色谱柱(3.0 mm×100 mm×1.8μm)以0.1%甲酸水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱。在一级质谱全扫描模式下,通过卡西酮类生物碱的源内裂解特征实现未知卡西酮类生物碱成分的筛查;在目标离子采集模式下,基于未知卡西酮类生物碱成分的多级质谱裂解规律推测其分子结构。结果表明,该方法可实现恰特草中未知生物碱成分的筛查和解析,共识别出甲卡西酮、乙卡西酮和2-氨基-1-苯基-1-丁酮等3种卡西酮类生物碱成分,并采用标准物质对甲卡西酮和乙卡西酮进行确证,但由于缺乏相应的标准物质,2-氨基-1-苯基-1-丁酮有待进一步确证。本工作为恰特草中精神活性成分的进一步研究提供指引,为其他领域未知化合物的解析提供参考。

高效液相色谱-串联质谱测定饮料基质中10种卡西酮类新精神活性物质

建立高效液相色谱-串联质谱法测定饮料基质中多种卡西酮类新精神活性物质的含量。样品中10种卡西酮类新精神活性物质采用乙腈提取,样品提取液经QuEChERS方法净化后,采用Shim-pack XR-ODS(100 mm×2.0 mm,3μm)色谱柱分离,以2 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相,进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子模式多反应监测,外标法定量。10种卡西酮类新精神活性物质的质量分数在0~500μg/kg范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数大于0.999,方法检出限为0.1~2μg/kg。样品在50、100、200μg/kg三个添加水平浓度下的平均回收率为77.9%~94.1%,测定结果的相对标准偏差为3.3%~11.5%(n=5)。该方法准确、简便、灵敏度高,可满足多种饮料基质中多种卡西酮类新精神物质的含量测定。

高效液相色谱-串联质谱法检测血液中甲卡西酮及其代谢物卡西酮

建立了高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)法检测血液中甲卡西酮及其代谢物卡西酮。用双苯戊二氨酯(SKF(525A))的乙腈溶液提取含甲卡西酮及卡西酮的血液样品,提取液过0.22μm微孔有机滤膜后,进行HPLC-MS/MS检测。采用Column Eclipse Plus C18色谱柱分离,柱温45℃,以0.1%甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱;电喷雾离子源(ESI)正离子多反应监测模式(MRM)检测。结果表明,甲卡西酮在0.2~2 000μg/L浓度范围内线性关系良好(r=0.999),日内精密度低于7.9%,日间精密度低于8.8%;卡西酮在0.5~2 000μg/L浓度范围内线性关系良好(r=0.999),日内精密度低于8.2%,日间精密度低于9.1%。该方法操作简便、检测灵敏度高、专一性强、线性范围宽,可用于血液中甲卡西酮及其代谢物卡西酮的检测。

马丁·芒卡西 布列松的启蒙老师时尚摄影师鼻祖

也许很多人对匈牙利摄影大师马丁·芒卡西(Martin Munkácsi,1896—1963)并不是特别熟悉,这位上世纪早期的摄影家对时尚摄影产生了深刻的影响,因此被称为时尚摄影之父。芒卡西早年从事体育摄影,对肢体语言有着独特的理解,他的作品人物造型多样,动感十足,极具审美张力。

人体尿液中卡西酮类毒品的SPE-GC-MS定性定量分析

目的建立人体尿液中卡西酮类毒品的固相萃取-气相色谱-质谱联用(solid phase extraction-gas chromatography-mass spectrometry,SPE-GC-MS)定性定量分析方法,并进行方法学验证。方法人体尿液样品经固相萃取法提取、七氟丁酸酐衍生后,通过气相色谱-质谱仪检测甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮和3,4-亚甲二氧基甲卡西酮,采用内标法定量分析,从特异性、精密度、回收率等方面进行方法学验证。结果尿液中甲卡西酮、4-甲基甲卡西酮和3,4-亚甲二氧基甲卡西酮在25～200 ng/mL的质量浓度范围内线性良好(r>0.99),检出限均为2.0 ng/mL,定量限均为25.0 ng/mL,日内、日间精密度均小于6.0%,回收率为98.4%～105.7%。结论本研究所建立的方法准确性、特异性好,可以满足滥用药物人员尿液中卡西酮类毒品的定性定量分析,为卡西酮类滥用检测提供了技术保障。

改进HPLC法同时测定注射用替卡西林钠克拉维酸钾中两种主成分的含量

目的:改进测定注射用替卡西林钠克拉维酸钾中两种主成分含量的方法。方法:采用高效液相色谱法。色谱柱为Waters XBridge^(TM)C_(18),流动相为0.01 mol/L磷酸氢二铵溶液(用磷酸调节p H至7.0)-甲醇(80∶20,V/V),流速为1.0 m L/min,检测波长为220 nm,柱温为30℃,进样量为20μL。结果:替卡西林和克拉维酸的检测质量浓度线性范围分别为1.95~195.22、0.12~12.18μg/m L(r=0.999 9);精密度、稳定性(4℃下放置)、重复性试验的RSD<1.0%;替卡西林和克拉维酸的加样回收率分别为99.3%~100.5%、99.2%~101.0%,RSD分别为0.4%、0.7%(n=9)。结论:该方法简便快速、准确可靠,可用于注射用替卡西林钠克拉维酸钾中两种主成分含量的同时测定。

4-甲基乙卡西酮的鉴定研究

目的建立基于傅里叶变换红外光谱(FTIR)、气相色谱-质谱联用(GC-MS)和核磁共振波谱技术联合鉴定未知样品的方法。方法未知样品采用红外衰减全反射ATR专用采样器直接检测;样品用含4-甲基甲卡西酮(4-MMC,内标物)的甲醇溶液溶解后经GC-MS检测;样品经氘代甲醇溶解后进行核磁氢谱(1H NMR)和碳谱(13C NMR)的检测。结果未知样品的红外光谱特征吸收峰主要为1 688,1 606,1 459,1 440,1 385,1 306,1 241,1 190,1 128,1 106,1 038,976,851,832,799,752,737,684 cm-1,获得的质谱特征碎片峰(m/z)为72.1(基峰),44.1,91.1,119.0,146.0,与美国禁毒署提供的相关谱库比对一致;用1H和13C NMR谱图对其结构进行了进一步的确证,认定未知样品为4-甲基乙卡西酮(4-MEC)。结论建立的未知物鉴定方法可用于新型策划毒品的定性鉴定。

他卡西醇及卡泊三醇治疗白癜风的系统评价

目的系统评价他卡西醇及卡泊三醇治疗白癜风的疗效与安全性。方法计算机检索MEDLINE(1966～2008.6)、Cochrane临床对照试验资料库(Cochrane图书馆2008年第4期)、EMbase(1980～2008.6)、CBM(1978～2008.6)、CNKI(1979～2008.6),手工检索相关会议文献,文种限于中英文。收集所有关于他卡西醇及卡泊三醇治疗白癜风的随机对照试验,根据纳入和排除标准筛选文献、提取资料,并采用Cochrane协作网推荐的方法评价纳入研究的方法学质量,采用RevMan4.2软件进行Meta分析。结果共纳入15个RCT,其中5个为自身对照研究,共包括120例患者,其余10个RCT共包括793例患者。Meta分析结果显示,他卡西醇联合窄普中波紫外线(NB-UVB)照射使治疗反应性很好者和治疗反应性一般者皮肤出现色素恢复的时间均明显短于对照组[WMD=–75,95%CI(–93.93,–56.07);WMD=–48,95%CI(–76.36,–19.64)]。他卡西醇联合准分子光引起最初色素恢复的平均照光次数明显少于对照组[WMD=–0.78,95%CI(–1.02,–0.54)];且引起最初色素恢复的光累积量亦明显低于对照组[WMD=–1.06,95%CI(–1.36,–0.76)]。卡泊三醇联合补骨脂素紫外线(PUVA)治疗引起最初色素恢复及完全色素恢复的平均照光次数均明显少于对照组[WMD=–2.67,95%CI(–3.06,–2.28);WMD=–2.67,95%CI(–3.42,–1.92)];且联合治疗组最初色素恢复及完全色素恢复的PUVA累计量亦明显低于对照组[WMD=–25.68,95%CI(–29.44,–21.92);WMD=–27.14,95%CI(–34.80,–19.48)]。卡泊三醇联合糖皮质激素组平均色素恢复时间明显短于对照组[WMD=–3.87,95%CI(–5.45,–2.29)]。结论现有的有限证据表明,他卡西醇软膏联合NB-UVB,准分子光或卡泊三醇联合PUVA、糖皮质激素可缩短色素恢复时间、减少光照累积量;他卡西醇或卡泊三醇单用或联合治疗不良反应轻微,对于色素恢复程度作用不明显。

他卡西醇软膏联合0.1%糠酸莫米松外用治疗颜面部白癜风疗效观察

笔者于2002年2月-2006年2月对我所门诊就诊的112例儿童、青少年颜面部白癜风患者给予他卡西醇软膏（商品名：萌尔夫）联合0．1％糠酸莫米松乳膏外用治疗，获得满意疗效，现将临床观察结果报告如下。

他卡西醇软膏联合窄谱中波紫外线治疗白癜风临床疗效观察

我们于2002年5月-2004年1月使用活性维生素D3他卡西醇软膏(商品名:萌尔夫,上海百润有限公司)外用,联合窄谱中波紫外线(narrow-band ultraviolet B,NUVB)局部照射治疗白癜风,取得了较满意的疗效.现将临床观察结果及治疗体会报告如下.

阿维A联合雷公藤及他卡西醇软膏治疗中重度银屑病的临床疗效

目的探讨阿维A联合雷公藤口服及他卡西醇软膏外用治疗中重度银屑病的临床疗效以及安全性。方法将79例中重度银屑病患者进行回顾性分析,并按不同治疗方法将其分为三组:雷公藤组23例、阿维A组26例以及阿维A联合雷公藤组30例,每组均外用他卡西醇软膏。治疗前后均进行PASI评分,治疗后计算有效率,并记录不良反应,比较三组疗效以及安全性。结果治疗前三组PASI分值差异不显著(P>0.05)。三组治疗4周及8周,PASI分值与治疗前比较均明显下降(P<0.001)。治疗4周时联合组PASI分值与雷公藤组、阿维A组比较显著下降(P<0.05)。治疗4周时联合组有效率明显高于雷公藤组(P<0.05);治疗8周时联合组有效率明显高于雷公藤组(P<0.05)及阿维A组(P<0.05)。三组间不良反应发生率无显著性差异(P>0.05)。结论阿维A联合雷公藤及他卡西醇软膏治疗中重度银屑病效果优于单一治疗。而且这种联合治疗安全性较好。

卡西亚松引种种源/家系苗期选择的研究

对从越南、泰国引种的5个月生129个卡西亚松优株家系苗期生长指标进行测定和分析。采用嵌套式试验分析,结果表明:种源和家系间的苗高和地径均具有极显著差异;家系间发芽率和高径比差异显著。以苗高、地径和变异系数为评价指标,以改良后布雷金多性状综合评定法进行评定,初选出K108、K105、K109、K107和K104等5个优良家系。根据苗期生长数据的分析,部分引进卡西亚松优株家系已表现出生长优势,具有进一步筛选的潜力。

SPME-GC-MS检测尿液中甲卡西酮类毒品

建立了尿液中甲卡西酮类毒品顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用的含量测定方法。在添加定量甲卡西酮类标准品的尿液试样中,加入固体Na2CO3,以MDMA为内标,调溶液p H10,80℃下加热搅拌,用70μm乙烯二醇-二乙烯基苯共聚物(CW/DVB)萃取头顶空萃取20 min,GC-MS检测,获得良好线性,其标准曲线线性范围在0.06μg^1.86μg·m L-1,最小检测限可达0.01μg·m L-1,平均回收率均在85%~115%之间。相对标准偏差均在11%以内。

他卡西醇软膏治疗银屑病

目的：观察他卡西醇软膏治疗银屑病的疗效与安全性，并与卡泊三醇软膏作比较。方法：６０例寻常型银屑病病人分为开放组３０例及随机对照试验３０例（他卡西醇组１５例，卡泊三醇组１５例）。开放组及随机对照中的他卡西醇组外用他卡西醇软膏，随机对照试验中的卡泊三醇组外用卡泊三醇软膏，均每日 ２次，连续用药2ｍｏ。结果：开放组有效率为 ８７％，随机对照试验的他卡西醇组有效率８６%，卡泊三醇组有效率 ４０%，差异有显著意义（ Ｐ＜ ０． ０５）。均未发生不良反应。结论：他卡西醇软膏为治疗银屑病新的有效、安全外用药物。