用Raman光谱研究卤化物玻璃的结构

根据Raman光谱研究的结果,用多面体无规则堆积模型描述了以CdCl_2和PbC国_2为基础的氯化物玻璃、以CdCl_2为基础的混合卤化物玻璃以及BiCl_2-KCl系统玻璃的结构。认为在CdCl_2和PbCl_2基础玻璃中,Cd^(2+)的配位数为6,Pb^(2+)的配位数略小于其晶态时的配位数9.[CdCl_6]八面体和[PbCl_n]多面体作无规则堆积,碱金属或碱土金属离子填入这些多面体堆积的空隙中。在CdCl_2-BaCl_2-KCl系统玻璃中引入KBr或KI时,可形成畸变的[CdCl_(6-x)Br_r]或[CdCl_(6-x)I_x]八面体,Br^-或l^-皆处于非桥的位置。在EiCl_(3-)-KCl系统玻璃中,Bi^(2+)的配位数为8。

PbX_2（X：I，Br，Cl）基非氟卤化物玻璃的形成行为

为了获得具有实用意义的非氟卤化物玻璃，有必要探索新的玻璃形成系统．本文获得了九个新的以ＰｂＸ_２（Ｘ：Ｉ；Ｂｒ，Ｃｌ）为基质的三元非氟卤化物玻璃形成系统，并且首次发现ＰｂＩ_２可以单独形成玻璃．所得的三元玻璃形成系统均表现出了良好的玻璃形成能力．此外，还从晶体结构、化学键的特性、离子半径及电负性等角度探讨了各卤化物在玻璃形成过程中所起的作用．结果表明，这些因素对玻璃形成均具有重要的作用．

第3届卤化物玻璃国际会议和第3届非晶态材料结构国际会议

第3届卤化物玻璃国际会议于1985年6月24日至28日在法国Rennes大学召开。参加会议的有近20个国家和地区的200名代表。中国科学院上海光机所胡和方等4人出席了会议。提交会议的论文共100多篇。

若干新型非氧化物玻璃的研究进展

论述了疏卤玻璃、硫氮玻璃和某些卤化物玻璃的现状与研究进展,介绍了一些新型三元系统的玻璃形成和性质。

PbI_2-PbBr_2-AgI系统玻璃的化学稳定性研究

在２５°Ｃ恒温下，研究了摩尔分数组成为０．５０ＰｂＩ２·０．３０ＰｂＢｒ２·０．２０ＡｇＩ的玻璃在静态去离子水中的侵蚀过程。由于玻璃中溶出的ＰｂＸ２（Ｘ＝Ｉ，Ｂｒ）发生水解，侵蚀液的ｐＨ值经历一个由快速下降到逐渐稳定的变化过程。诱导期过后，玻璃中的各组分以分子化学比形式溶解，这是一个选择性溶解过程，溶解度较高的组分将优先溶解。溶液分析结果表明，玻璃的侵蚀是一个扩散控制的过程。引入难溶组分是提高非氟卤化物玻璃化学稳定性的关键。本系统玻璃的化学稳定性优于不含ＬａＦ３的氟锆酸盐玻璃。

As_2Se_3-AsTe-CuI系统玻璃的形成和结构研究

为了探索新的透红外材料，本文研究了As_2Se_3－AsTe－CuI系统玻璃的形成区，制备了一系列不同ASTe和CuI含量的玻璃．研究表明：该系统玻璃的形成范围相当大，AS_2Se_3－ASTe二元系统可以任何比例形成玻璃，AS_2Se_3－CuI和AsTe-CuI二元系统，当CSI含量分别达70和40mol％时，仍可形成稳定的玻璃，直径在20mm厚度在50mm以上的玻璃样品很容易得到．研究了部分玻璃样品的远红外光谱，结果表明：该系统玻璃的结构单元主要是：［AS（SeTe）(3-x)I_x］（x＝0～3）、［As_2Te_4］和［CuI_4］，随玻璃的成分不同，这些结构单元的相对比例也不同，根据研究结果提出了该系统玻璃的结构模型．

InF_3-ZnF_2-BaF_2-SrF_2-RF_n系统玻璃性质研究

测定了ＩｎＦ３┐ＺｎＦ２┐ＢａＦ２┐ＳｒＦ２系统中掺入不同价氟化物ＲＦｎ玻璃的各特征温度、密度和红外截止波长。研究了ＲＦｎ的引入对玻璃形成能力、析晶性能和其它性质的影响。结果表明：４ｍｏｌ％ＧａＦ３和ＭｇＦ２替代ＩｎＦ３使玻璃的形成能力提高，而ＮａＦ和ＣａＦ２的引入则使玻璃的析晶倾向增加。引入ＣｄＦ２使玻璃的红外截止波长向长波方向移动。

PbI_2-PbBr_2-KCl系统玻璃的化学稳定性研究

从ＰｂＩ２ＰｂＢｒ２ＫＣｌ三元系统中选择摩尔百分组成为５０ＰｂＩ２·３０ＰｂＢｒ２·２０ＫＣｌ的玻璃，在２５℃的恒温下研究了该玻璃在静态去离子水中的侵蚀过程。在侵蚀过程中，侵蚀液的ｐＨ值经历一个由快速下降到逐渐稳定的变化过程。诱导期过后，玻璃中的各组分以分子形式溶解，这是一个选择性溶解过程，溶解度较高的组分将优先溶解。溶液分析结果表明，玻璃的侵蚀是一个扩散控制的过程。

PbI_2-PbCl_2-KCl系统玻璃的形成及其析晶行为研究

本文从阳离子的配位数、化学键的特性等角度出发，探讨了PbI2－PbCl2－KCl三元系统的玻璃形成特性.并以DSC、SEM和XRD等为手段研究了组成为50PhI230PbCl20KCl（mol％）的玻璃的析晶行为.析晶动力学研究表明，所得玻璃的高、低温相变机理彼此不同.所得玻璃的析晶活化能接近于较稳定的氟锆酸盐玻璃，因此在析晶温度下表现出了较慢的析晶速率.通过适当的热处理;可以获得红外透过性能与原始玻璃一致的微晶玻璃，这种微晶化可大幅度地提高玻璃的显微硬度.加之，所得玻璃本身就具有良好的化学稳定性和优良的红外透过性能，因此有望以所得三元系统为基础，开发出一类具有实用价值的透红外玻璃材料.

PbI_2－PbBr_2－KCl系统玻璃的形成及其析晶行为

ＰｂＩ_２可以单独形成玻璃。ＰｂＩ_２－ＰｂＢｒ_２－ＫＣｌ三元系统玻璃具有良好的玻璃形成能力。通过恰当的热处理，不仅可获得透红外性能与原始玻璃一致的微晶玻璃，同时还可克服自发析晶倾向和大幅度地提高玻璃的显微硬度。以此三元系统为基础，有望开发出一类具有实用前景的透红外玻璃材料。

激光玻璃的现状和前景

评述了激光玻璃的发展。近二十年来,研究过多种玻璃成分的荧光性和激光效应,可是,与上述研究工作相比,工业应用就少得多了。现今市场上的商品玻璃仅20至30种,磷酸盐玻璃最多,因为它的激光效应大,并有可能大量生产,而且损伤阈值高。它们既可用于高功率的激光器,也可用于机械加工和测量的激光器。

Cd/Ba/F/Cl 系玻璃结构的X射线衍射和分子动力学研究

采用Ｘ射线衍射和分子动力学（ＭＤ）计算模拟等手段研究了６７ＣｄＦ２／３３ＢａＣｌ２玻璃（Ⅰ）和４０ＣｄＦ２／４０ＢａＦ２／２０ＣｄＣｌ２玻璃（Ⅱ）的结构。研究表明，在Ⅰ中Ｃｄ原子主要为６配位，Ⅱ中Ｃｄ原子主要为６或７配位。Ｃｄ—Ｆ的平均键长分别为２３１．６ｐｍ和２３０．４ｐｍ。在ＭＤ计算的玻璃中同时存在非桥Ｆ，桥Ｆ，３配位Ｆ和４配位Ｆ，几乎不存在不和Ｃｄ原子成键的游离Ｆ。弱的形成体阳离子和阴离子的连接较弱，Ｃｄ在大的阴离子空隙中的位置较松弛，体系随Ｃｄ含量增加稳定性下降。对混合卤化物玻璃的结构与形成的特点进行了讨论。