用Gaussian98程序计算钪和钛原子价层电子组态能量

用Gaussian 98程序计算了钪和钛原子的价电子组态能量 .计算表明 ,Hartree -Fock(HF)迭代应采用可靠性较高的QC标准方法 ,所得的波函数要进行稳定性分析 ,根据布居分析调整电子的初始占据轨道 ,以便最终得到所需要的原子组态 .在全组态相互作用CASSCF计算中 ,需要用关键词GUESS =ALTER选择适当的活动组态空间 .计算结果说明 ,随着计算从基态转向激发态、从原子序数小的钪转向原子序数大的钛 ,需要考虑的因素明显加多 .根据HF ,QCISD(T)和PM4SDTQ计算得到Sc∶3d2 4s(4F)与Sc∶3d4s2 (2 D)的能量差分别是 96 .80 ,15 2 .92和 14 9.10kJ/mol,与实验值 138.75kJ/mol相一致 .根据HF ,QCISD (T)和CASSCF(4,5 )计算得到Ti∶3d3 4s(5F)和Ti∶3d2 4s2(3 F)的能量差分别为 5 7.85 ,91.74和 82 .0 6kJ/mol,与实验值 80 .

X射线荧光光谱法测定钒的原子价平均值

用Ｘ射线荧光光谱法测定了一系列钒的氧化物混合物中Ｖ的Ｋβ谱线的精细结构，研究了钒的氧化物中Ｋβ谱峰参数随混合物平均原子价变化的规律，并利用所作的定标曲线对一些实际样品，如钒渣、磁铁矿中钒的平均原子价进行了定量测定。

键力常数与原子价层轨道平均结合能

1.前言关于键伸缩振动力常数的半经验计算方法,人们进行了大量的工作。应用从头计算法、CNDO、INDO等方法,都可以计算键的力常数,但计算值与实验结果相差甚远,有时偏差高达十倍以上。

原子价的新认识

本文根据一级密度矩阵所定义的分子中的原子价,比较了H、C、N、O、F 的CNCD/2、MINDO/3、SINDO1和ab initio(STO-3G)各种方法的计算结果,讨论了Al_2Cl_6、B_2H_6等含有桥连原子的分子的原子价和杂化轨道.最后还对新定义的原子价和反应活性的关系进行了讨论.

超原子价键碳化合物的合成

按照SN2过度态的形式 ,利用分子内配位 ,合成了超原子价键的五配位碳化合物 .把想象的事物变为实际 .

谁是原子价理论的创始人

本文考查了1852年及其前后化学史上与原子价理论有关的事件,认为凯库勒和康尼查罗是原子价理论的真正创始人。

用原子价轨道平均能估算分子中原子电荷的方法

本文报道一种新的分子中原子电荷的计算方法,其结果与大多数文献值接近.

电气石中铁的混合原子价态的穆斯堡尔谱效应的研究

在不同温度下获得的穆斯堡尔谱显示，在铁原子群中热激活电荷不受位置限制。铁原子群位于电气石结构的八面体的Y和Z格点中。与温度的关系表明，不受限制的过程中产生一个非常高的激活能，该过程发生在结晶中等距格点之间。为了抑制不受位置限制的过程，观察了电气石在氢中退火情况，从而使电子限制在Z格点。

A-H键振动频率与原子价层轨道能

本文研究了原子价层轨道能与共价型分子氢化物中 A—H 键的振动频率 v_(A-H)的关系,结果表明二者问有良好的线性关系,其计算式为:v_(A-H)=-a∑n_1E_1/∑n_1(A)+b (1)v_(A-H)=-c∑n_1E_1/∑n^(?)(B)+d (2)利用上式计算的振动频率 v_(A-H)值接近于文献值。从而验证了用韩长日方法计算电负性的合理性。

电负性与原子价层轨道能

用密度泛函理论论证了原子价层轨道能与元素电负性之间的密切关系,说明如何用原子价层轨道能对元素电负性的概念进行解释,从而使周期表中元素电负性更容易被理解和计算。

电负性与原子价层轨道能 Ⅰ.中性原子电负性的新标度

文章利用中性原子的价层轨道能 ,给出了计算中性原子电负性的公式 : EA=Πni=1 (-Ei)niΣn,利用该式计算了 10 0种元素的中性原子的电负性 ,计算结果与国内外新近的几套元素电负性相当一致。

中性原子电负性的研究

应用中性原子的价层轨道能给出了计算中性原子电负性的公式,即原子价层轨道能的均方根值.应用该公式计算了100种元素中性原子的电负性,其结果与Pauling的电负值相当一致.

分子连接性指数的新定义

在原子价电子层结构的基础上提出了原子结构半径和键参数的概念 ,并将其引入分子连接性指数中 ,重新定义了顶点原子的连接性值 ,设计了适用于有机体系和无机体系的系列连接性指数 .新的分子连接性指数物理意义明确 ,方法简单 ,不需要任何实验数据 .实际应用表明 ,新分子连接性指数不仅保留了原分子连接性指数的优点 ,而且将分子连接性指数的应用范围扩大到了含多种杂原子的有机体系和含过渡元素的无机体系 .

应用ABEEMσπ/MM方法计算小分子肽的总能量

把分子力场（MM）和原子-键电负性均衡方法（ABEEMσπ）协调融合在一起,采用ABEEMσπ/MM方法的分子能量计算方法,选取直链烷烃（n=1~10）、丙酮、丁酮、3-戊酮、N-甲基乙酰胺（NMA）、丙氨酸二肽和若干种氨基酸作为模型分子,计算模型分子能量,从而得到不同类型原子价态能量参数.应用这些原子价态能量参数,计算小分子肽的能量.把所得结果与从头算（MP2/6-311＋＋G（d,p））方法计算的结果相比,得出小分子肽能量的绝对偏差小于9.000 0 kcal/mol,相对偏差小于19.000 0×10-6,且均方根偏差3.450 0 kcal/mol,相对均方根偏差6.919 0×10-6.以上结果表明,ABEEMσπ/MM方法计算的分子能量结果与从头算（MP2/6-311＋＋G（d,p））方法计算的结果具有较好的一致性,此外,用ABEEMσπ/MM方法计算分子能量要远远快于从头算（MP2/6-311＋＋G（d,p））方法.

双层CuO_2铜酸盐高温超导体的临界温度与电负性标度

一些有代表性的双层CuO2 铜酸盐高温超导体中假设的导电共振单元的阴离子和阳离子的价层轨道能负值的几何平均值的差 (ΔX0 )与临界温度Tc

Allen电负性标度的理论基础

用密度泛函理论论证了A llen电负性的合理性。表明如何能够用原子价层轨道能对A llen电负性进行标度,从而使周期表中元素的A llen电负性更容易被计算和理解。

稀有气体价态元素电负性的计算

利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了稀有气体的价态元素电负性,从而使对价态元素电负性的计算扩展到了86种元素,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。

苯环学说:稳固稳定的核开创新的范式

凯库勒提出的苯环学说，是他“原子价”有机结构理论的应用与发展。该学说“稳固”了苯环在芳香族化合物中作为一个稳定的核的存在，促进了染料等工业的蓬勃发展。“原子价”有机结构理论与原子论相结合，开创了有机理论新的范式，同时也巩固、提升了凯库勒及其学派的学术地位。

化合价概念的演变与发展

化合价是个经典的化学概念,它的演变和发展经历了原子价学说、电子理论和分子轨道理论等三个重要的发展阶段。

先机键合的键价模型发展现状

由基尔霍夫方程引出了一种新的原子属性——价势(Valence Potential)的定义。利用基尔霍夫方程,可以由键网络(照电网络类推)预测键价。用于预测的计算机算法表明:任何离子上的电子倾向于在所有键之间平分;除了符号相反外,阴、阳离子周围的成键规律相同。这些规律是利用键价与键长关系进行大量结构预测及模拟技术的基础。提出了一个含3种参量的方程,以描述在那些键长变化范围大的键(如H—O,Na—O,Tl—O)中存在的键价与健长的关系。对于这些键,通常使用的只含2个参量的方程不能解决问题。