氮氧基配体的双核络合物研究概述

本文着重介绍了含氮氧基配体的双核络合物研究的两个主要方面一生物模拟合成和核间磁偶合作用的研究进展.以期为此类络合物的研究提供有用的信息.

简单双核金属络合物对磷酸酯水解反应的影响

本文综述了简单双核金属络合物对磷酸酯水解的三种活化模式以及络合物的结构和金属离子间的协同效应对磷酸酯水解反应的影响。

含吡啶环大环多胺的合成及其与Cu(Ⅱ)的络合行为

大环多胺化合物是一类具有独特性质的配体,它既可以与金属离子络合,也可与带正电荷的有机铵离子或带负电荷的有机阴离子发生络合作用,以主——客体络合形式形成超分子。因此对大环多胺的合成和络合性质的研究是目前在生物有机化学(酶模型、分子催化等)、生物无机化学和配位化学等学科领域里的重要研究方向。

钌铁双核配合物的合成及猝灭[Ru(bpy)_3]^(2+)发光过程研究

合成了配体(1～6)及一系列新型钌铁双核配合物:[(C_(10)H_6N_2)CN—NCR—Fc)Ru(bpy)_2]·(PF_6)_2,(7,8);[(C_(10)H_6N_2)CN—C_6H_4—NCR—Fc)Ru(bpy_2)]·(PF_6)_2,(9,10);[(C_(10)H_6N_2)CM—C_6H_4—C_6H_4—NCR—Fc)Ru(bPy)_2]·(PF_6)_2,(11,12);(7,9,11 RH;8,9,10,12 RCH_(3) Fc为二茂铁基)。并对其进行了光谱表征。通过对该类配合物的循环伏安和发光光谱研究,讨论其激发态的氧化还原性和对[Ru(bpy)_3]^(2+)发光过程的猝灭作用。研究表明猝灭过程为扩散控制的双分子交换能量传递。

钛钼异双核配合物的合成及结构研究

合成了13个钛-钼异双核金属有机配合物,测定了它们的碳、氢、氮、钛及钼的含量,还测定了~1H、^(13)C、^(11)B及^(95)Mo NMR和红外、质谱、电导数据.确认该类配合物分子中存在Ti-Mo之间的金属-金属键和一个桥羰基键,并具有如下结构:其中R=H,Pz(吡唑基);R'=CH_3,OCH_3,OC_2H_5;X=H,CH_3;Y=H,CH_3.

双核Cu(Ⅱ)配合物[Cu_2(C_6H_5COO)_4(C_4H_8O)_2]晶体结构的分析

利用铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应，在四氢呋喃存在下生成［Ｃｕ＿２（Ｃ＿６Ｈ＿５ＣＯＯ）＿４（Ｃ＿４Ｈ＿８Ｏ）＿２］配合物。结果表明：配合物属于单斜晶系，空间群为Ｐ２（１）／ｎ，ａ＝９．９９０（２），ｂ＝１０．５４０（２），ｃ＝１７．１８９（７），α＝γ＝９０°β＝１００．４４（３）°，Ｖ＝１７７９．９，Ｚ＝２，Ｄ＿ｃ＝１．４１０ｇ·ｃｍ￣（－３），Ｍｒ＝７５５．７６，Ｒ＝０．０５０７９，Ｒ＿ｗ＝０．０５８４３。

氯冉酸阴离子桥联的Nd(Ⅲ)-Nd(Ⅲ),Dy(Ⅲ)-Dy(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)-Ho(Ⅲ)双核配合物的合成与磁性

本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln_2(Phen)_4(CA)(NCS)_4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯琳;CA=氯冉酸二价阴离子).通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4～300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z’J’=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm^(-1)(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用 零场分裂参数△=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm^(-1)(HO);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1601(HO),拟合因子≈10^(-4)

[(Et_4N)_1.5{Li(H_2O)_6}0.5][Cd_2(SC_6H_4Bu^t-4)_6]·C_2H_5OH双核镉配合物的合成与晶体结构

标题化合物由4-Bu'S_6H_4SLi、Cd(NO_3)2·4H_2O和Et.NBr反应制备。用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。

N，N＇－乙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根和N，N＇－1，2－丙二水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）－Pd（Ⅱ）配合物的合成和表征

本文合成了四个新型异双核配合物，［Ｃｕ（ｓａｍｅｎ）Ｐｄ（Ｌ）和［Ｃｕ（ｓａｍｐｎ）Ｐｄ（Ｌ）］，ｓａｍｅ４－和ｓａｍｐｎ４－分别表示Ｎ，Ｎ＇－乙二水杨酰胺根阴离子和Ｎ，Ｎ＇－１，２－丙二水杨酰胺根阴离子，Ｌ为２，２－联吡啶和１，１０－菲咯啉。经元素分析，红外，电子光谱，磁化率，ＥＳＲ等方法已推定配合物具有酚氧桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）及Ｐｄ（Ⅱ）的配位环境为四方构型，Ｐｄ（Ⅱ）为低自旋态，但双核单元间有分子间反铁磁相互作用。

双核铁羰基化合物Fe_2（μ－SC_6H_5）_2（CO）_6的晶体和分子结构

双核铁羰基化合物Ｆｅ＿２（μ－ＳＣ＿６Ｈ＿５）＿２（ＣＯ）＿６的晶体和分子结构阎秀英，吴秉芳，苏海全，张艳华（包头医学院基础部，０１４０１０，包头；内蒙古大学化学系，０１００２１，呼和浩特；黑龙江省大庆市大庆中学，１６３０００，大庆市；第一作者４９岁...

有机二氟化磷双核铜(Ⅰ)配合物的合成和表征

合成了三个新型的有机二氟化磷双核铜(Ⅰ)配合物[Cu_2Cl_2(2.5-Me_2PhPF_2)_2]、[Cu_2Cl_2(Ne_2NPF_2)_2]和[Cu_2Cl_2(F_2POCH_2CH_2OPF_2)_2]。通过元素分析、分子量测定、红外光谱和^(31)P-NMR光谱对这些配合物进行了表征。研究发现,在这些配合物的结构中,Cl^(-1)桥联两个Cu(Ⅰ)使其具有桥式结构,配体中的两个P原子分别与两个Cu(Ⅰ),P—Cu(Ⅰ)反馈π键的强度随着和P相联原子的电负性的增大而增强。

双核金属磷酸酯酶模型研究

本文综述了 1 0年来双核金属磷酸酯酶模型的研究进展。

镍铜双核配合物的合成和表征

合成了镍铜双核配合物[Ni(L)Ni(bipy)](NO_3)_2,[Ni(L)Cu(bipy)](ClO_4)_2(L=N,N'-二水杨醛缩乙二胺、N,N'-二水杨醛缩邻苯二胺;bipy=2,2′-联吡啶),并通过红外光谱、电子吸收光谱、差热分析进行了表征。

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合，氧合－脱氧循环可重复多次；ＣＶ法测得配合物氧化还原电势，表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性，定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质，能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．

新型钯(Ⅰ)-铑(Ⅱ)异双核配合物的分子结构及其^(31)P NMR 谱

一种新颖的钯(Ⅰ)-铑(Ⅱ)异双核配合物 Trans-(NC)_2[(CH_3O)_3P]Rh(μ-dppm)_2Pd(Cl)(其中dppm 为双(二苯基膦)甲烷)已经合成,它在配位化学和金属簇化学及催化机理的研究中具有典型意义.这个配合物的分子结构已由 X 射线单晶衍射测出,纠正了文献[1]中的错处。

24元环双核铜（Ⅱ）配合物的合成及其对超氧化物歧化酶的模拟──Ⅲ．配合物的电化学研究

由２，６－二乙酰基吡啶与３－氧杂戊烷１，５－二胺缩合成大环配体，首次用循环伏安法研究了在水溶液中它与铜（Ⅱ）生成以Ｈ２Ｏ，ｉｍ－，Ｎ－３和ＳＣＮ－为桥联的双核配合物的氧化还原过程，探讨了两中心原子间的作用，联系配合物歧化活性提供的信息，从电化学角度解释了活性实验的结果。

双核铜配合物[Cu_2(OPPh_3)_2(C_6H_5CO_2)_4]的合成、结构和性质

通过金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成了双核铜配合物[Gu_2(OPPh_3)_2(C_6H_5CO_2)_4],以元素分析、IR,TG、磁性及粉末衍射表征了配合物的结构,并对其单晶进行了X射线衍射分析,晶体属于单斜晶系,A2/a空间群,晶胞参数为:a=2.4337(3),b=1.0566(1),c=2.1579(2)am;β=93.18(1)°,V=5.540(1)nm^3,Z=4,F(000)=2408,D_o=1.400,D_0=1.40 g·cm^(-3),μ=9.1cm^(-1),最终偏离因子R=0.042,R_W0.044。

二硫代乙二酰胺桥连的双核铜(Ⅰ)——配合物的合成与表征

众所周知,双核铜活性中心广泛存在于生物体的金属蛋白及氧化酶中,因此合成并研究双核铜配合物的特性将成为模拟生物酶的有效途径.基于双齿膦配体dppe（双二苯基膦乙烷）是优良的螯合配体同时又具有还原作用,本文和用dppe在甲醇中还原铜（Ⅱ）盐并在二硫代乙二酰胺（Hzdto）存在下得到双核铜（Ⅰ）配合物[Cu2-（dppe）2（dto）],并通过元素分析、分子量测定、红外光谱、热分析、电导和X射线粉末衍射等方法探讨了配合物的配位方式.

摩尔比法测定乙酰基二茂铁2，6—吡啶二甲酰基腙与P^2＋b,Cu^2＋,Cd^2＋,Co^2＋的络合比

本文用摩尔比法测定了乙酰基二茂铁2，6－吡啶二甲酰基腙与P^2+b,Cu^2+,Cd^2+,Co^2+的络合比，结果表明乙酰基二茂铁2，6－吡啶二甲酰基腙与P^2+b,Cu^2+,Cd^2+,Co^2+均形成1：2型的双核络合物。