分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物

该研究建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(dispersive solid phase extraction-ultra-performance liquid chromatography,UPLC-MS-MS)检测蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留的分析方法。蜂蜜样品2 g加入10 mL水溶液充分混匀,经1%(体积分数)氨化乙腈超声辅助提取后离心,利用N-丙基乙二胺、C18、氨基键合硅胶混合材料进行分散固相萃取净化,采用ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式正离子扫描分析。6种农药及其代谢物平均回收率为84.1%~113.8%,相对标准偏差为0.9%~6.0%,检出限为0.2~0.8μg/kg,定量限为0.7~2.5μg/kg。实验结果表明该方法快速简便、灵敏度高,适用于蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留同时分析。

GC/MS法测定茶叶中双甲脒及其代谢物残留量

目的:建立GC/MS法测定茶叶中双甲脒及其代谢物残留量的分析方法。方法:在酸性条件下将双甲脒完全水解成2,4-二甲基苯胺,用正己烷-乙醚混合溶液提取,酸、碱液-液分配净化,通过气相色谱-质谱测定。结果:2,4-二甲基苯胺在0.02~1.00 μg·mL^(-1)线性关系良好,相关系数(R^(2))为0.998 0,加标回收率为81.7%~86.9%,相对标准偏差为1.33%~2.45%,定量限为0.01 mg·kg^(-1)。结论:该方法的实验步骤简单易操作,易于推广,适用于茶叶中双甲脒及代谢物的测定,可为目前茶叶中双甲脒及代谢物的监管提供有效的技术支撑。

GC-MS法测定蜂蜜中双甲脒残留量不确定度评定

目的:利用GC-MS法测定蜂蜜中双甲脒残留量并进行不确定度评定。方法:运用气相色谱-质谱法对蜂蜜中双甲脒残留量进行测定,通过建立数学模型,分析各不确定度来源,对不确定度分量进行评定。结果:双甲脒残留量的不确定度主要由标准溶液的配制过程及样品前处理过程引入。当双甲脒残留量为0.122 4 mg·kg^(-1)时,扩展不确定度为0.008 9 mg·kg^(-1)(k=2)。结论:该方法适用于蜂蜜中双甲脒残留量的不确定度分析,为检验检测数据提供科学可靠的依据。

GC-MS/MS法检测水果中双甲脒及其水解产物的2,4-二甲基苯胺残留量

目的:建立一种气相色谱串联质谱法检测水果中双甲脒及其水解产物2,4-二甲基苯胺残留量的分析方法。方法:使用酸水解法将样品中双甲脒水解为2,4-二甲基苯胺,再在碱性环境下使用正己烷萃取,不分流进样,外标法定量。结果:双甲脒及其水解产物2,4-二甲基苯胺在0.02~0.50μg·mL^(-1)线性关系良好,相关系数(R^(2))均大于0.990,双甲脒的定量限为15.0 ng·mL^(-1),2,4-二甲基苯胺的定量限为7.5 ng·mL^(-1)。结论:该方法前处理操作简单,成本低廉,试剂毒性小,可以满足大多数实验室检测水果中双甲脒及其水解产物2,4-二甲基苯胺残留量的需求。

双甲脒防治牛疥螨病的试验

为解决牛疥螨病治愈后容易复发、皮下注射应激反应较强的问题,选择1个有27例疥螨病的肉牛场,将其中的21头繁殖母牛随机分成A、B、C三组,6头育肥牛作为对照(D组),4个组的试验牛分别隔离到4个栏内饲养。用水泥填平牛舍墙壁、地面和饲槽等的缝隙,再清扫,冲洗干净。对牛舍环境和牛体均无死角喷淋0.05%双甲脒溶液。其中A组喷淋1次;B组间隔7 d,共喷淋2次;C组每次间隔7 d,共喷淋3次;D组只对牛体喷淋1次,不喷淋环境。结果表明,所有试验牛均在首次喷淋双甲脒后,病灶瘙痒加剧,约持续0.5 h后瘙痒症状缓解,第2天瘙痒症状消失;第7天脱毛的病灶长出新毛,病灶区无蹭痒痕迹;第14天和第21天,所有试验牛均表现出康复状态;第28天,D组中又发现有2个临床病例,全组按A组处理方法再处理1次。在第1次喷淋后的第63天和第126天,所有试验牛只均无疥螨病临床病例。说明预先处理好牛舍墙壁、地面和饲槽等的缝隙,清扫、冲洗后,再用0.05%双甲脒溶液将环境及牛体喷透1次,即可根治肉牛的疥螨病。

伊维菌素与双甲脒防治牛疥螨病的对照试验

牛疥螨病(Scabies)是由牛疥螨寄生在皮肤角质层导致的一种寄生虫病。疥螨在表皮层中开凿掘隧道,采食上皮细胞,引起皮肤广泛的炎症,出现局部瘙痒,病牛因蹭痒造成一定形状的脱毛灶。脱毛灶中有丘疹、水疱、皮屑和痂皮。病灶渐渐向四周蔓延,并在牛体容易接触到的部位连续感染,出现更多的病灶。因病灶剧痒,使病牛站立不安,食欲、反刍减少,增重迟缓。在牛群中一旦发现病例,需要及时治疗,否则相继快速传染,几周后全群发病;病程越长,病灶面积越大、数量越多。用双甲脒(Amitraz)或伊维菌素(Ivermectin)治疗牛疥螨病,均一次用药即可见到临床治愈的效果。病牛用蹭、啃、挤等方法止痒,将各期疥螨、虫卵散播到环境中,药效持续期过后再次感染成为复发病例。该病一旦进入牛场将年年发生,需要年年及时防治。为确保伊维菌素和双甲脒防控牛疥螨病不复发,特在马龙区选择有牛疥螨病临床病例的规模化肉牛养殖小区,分别采用6种伊维菌素和双甲脒的治疗措施,结果获得4种半年内不复发的方法。

双甲脒与伊维菌素控制牛疥螨病的效果

为了解决皮下注射伊维菌素治疗牛疥螨病劳动强度大、存在应激反应等问题,本试验将某牛场35头疥螨病牛分为3组,每组分别隔离在1个栏内饲养,3个组分别投喂0.2、0.3、0.4 mg/kg伊维菌素;其他所有存栏牛也投喂0.3 mg/kg伊维菌素。第6天,第2、3组采用0.05%双甲脒溶液喷湿牛体及环境;第10天,第1组及非试验的存栏牛按原剂量重复口服伊维菌素;第12天,第3组牛体及牛舍再次采用0.05%双甲脒喷雾处理。结果显示:35头病牛在口服伊维菌素后的第2天,病灶瘙痒现象均不再明显;第3天,病灶中皮屑消失,痂皮缩小,没有蹭痒表现;第7天,痂皮变干开始脱落,被毛已伸出毛孔;第14天,病灶内痂皮已基本脱落,达到康复标准;第28、56、112、182天,牛场内无病例出现。说明0.3 mg/kg伊维菌素口服剂拌料,第10天再口服1次;或第6天采用0.05%双甲脒溶液喷湿牛体及环境,均可消除牛疥螨病。

固相微萃取-气相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒及其代谢产物残留

建立了同时测定蜂蜜中的双甲脒及其代谢产物2,4-二甲基苯胺残留量的固相微萃取-气相色谱-串联质谱法。对固相微萃取的实验条件（萃取纤维、萃取时间、p H值等）进行了选择和优化,并建立了气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）的仪器检测方法。结果表明：在优化的实验条件下,双甲脒和2,4-二甲基苯胺的最低检出限分别为0.5μg/kg和3.0μg/kg;在0.01~1.0 mg/kg的浓度范围内,二者的添加回收率范围分别为81.9%~98.2%和75.5%~90.6%,相对标准偏差分别为5.0%~15.4%和7.9%~17.2%。该方法操作简便、灵敏度高、准确可靠,适用于蜂蜜中双甲脒及2,4-二甲基苯胺的检测。

蜂蜜中双甲脒残留量检测方法

本文建立了蜂蜜中双甲脒残留量的气相色谱分析方法 ,并对萃取溶剂及衍生化试剂等进行了讨论。蜂蜜中的双甲脒经水解、净化和衍生化后 ,用气相色谱 -电子捕获检测器测定。其回收率为90.5 %～100.1% ,变异系数1.64 %～4.40 % ,最低检测浓度为0.

气相色谱质谱法测定鳗鱼中双甲脒及其代谢物残留量

本文建立了鳗鱼中双甲脒及其代谢产物残留量的气相色谱-质谱检测方法。鳗鱼中残留的双甲脒经水解生成2,4-二甲基苯胺,水解产物用正己烷提取、酸碱液液净化后,用气相色谱-质谱测定。本方法的平均回收率为65.52%～75.95%,变异系数为6.61%～9.38%,最小检测浓度为0.005mg·kg-1,适用于鳗鱼中双甲脒及其代谢产物残留量的测定。

基质固相分散分离——高效液相色谱法测定食物中痕量抗蚜威和双甲脒

研究了应用基质固相分散(MSPD)———高效液相色谱法测定食物中痕量抗蚜威和双甲脒残留物的新方法。并讨论了应用MSPD技术进行前处理与传统残留分析的区别。试验将MSPD技术用于水果、蔬菜中抗蚜威和双甲脒残留物的高效液色谱分析,并对定量检测条件作了详细的研究。

橘全爪螨对双甲脒的抗性选育及其P450基因的表达差异分析

为了对双甲脒进行抗性风险评估,弄清P450基因在橘全爪螨Panonychus citri抗药性中的作用,在室内用双甲脒对橘全爪螨进行了抗性选育和交互抗性研究,同时分析了橘全爪螨双甲脒抗性和敏感品系P450基因表达差异。经过12代抗性选育,获得了橘全爪螨双甲脒抗性品系,与敏感品系比较,橘全爪螨对双甲脒的抗性倍数达到26.32倍。抗性风险评估表明,橘全爪螨对双甲脒抗性遗传力h2为0.148。螺螨酯、丁醚脲、炔螨特和三唑锡对抗性品系的LC50分别为敏感品系的16.85,4.98,2.13和2.05倍,表明双甲脒抗性品系对螺螨酯、丁醚脲、炔螨特和三唑锡具有明显的交互抗性。阿维菌素、苯丁锡、哒螨灵、矿物油对抗性品系LC50分别为敏感品系的1.10,1.21,0.67和0.99倍,表明双甲脒抗性品系对上述4种药剂没有显著的交互抗性。基因差异性分析发现,抗性品系中有16条P450基因发生了上调,27条P450基因发生了下调,其中CYP389A6上调倍数最高[log2ratio(RS/SS)=11.526],CYP389A2下调倍数最高[log2ratio(RS/SS)=-12.683],由此推断,CYP389A6上调和CYP389A2下调可能是橘全爪螨对双甲脒产生抗性的重要原因。

中空纤维液相微萃取-气相色谱法测定水中双甲脒残留

[目的]建立水中痕量双甲脒残留的中空纤维液相微萃取-气相色谱检测方法。[方法]采用中空纤维液相微萃取技术萃取水样中残留的双甲脒,研究萃取剂类型、体积及萃取时间和温度等对萃取效果的影响。[结果]水样中残留双甲脒的最佳萃取条件为:异辛烷为萃取剂,萃取剂体积3μl,搅拌速度600 r/min,30℃条件下萃取15 min;此条件下双甲脒的检出限为1.2μg/L,相对标准偏差为4.9%,富集倍数为85倍;对某河流水样中双甲脒残留进行测定,得加标回收率为93.6%。[结论]中空纤维液相微萃取-气相色谱法检测双甲脒残留具有简单、快捷、准确等优点,能满足水中痕量双甲脒残留的分析测定要求。

气相色谱法检测柑桔中痕量双甲脒

本文研究了应用气相色谱法测定柑桔中痕量双甲脒残留物的分析方法。对样品预处理的方法进行探索,最终选择出较为理想的提取试剂,并对定量检测条件作了较详细的研究。

固相支撑液液萃取/气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物

建立了气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物的分析方法。优化了样品前处理方法及气相色谱-串联质谱的分析条件,样品经固相支撑液液萃取柱(SLE)净化,乙腈-二氯甲烷(体积比1∶1)洗脱后,在多反应监测模式(MRM)下检测。结果表明,2,4-二甲基苯胺、4-氯邻甲苯胺和双甲脒在1.0~1 000 ng/m L范围内,其余目标物在2.0~1 000 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;定量下限为1.0~2.0 ng/m L,加标回收率为88.6%~113%。该方法简便、快捷、样品用量小,结果准确可靠,灵敏度高,适用于血液中6种目标物的同时检测。

双甲脒与溴氰菊酯、氰戊菊酯混用对麦长管蚜的增效作用研究

利用室内浸渍法测定了双甲脒与溴氰菊酯、氰戊菊酯混用对麦长管蚜 (MacrosiphumavenaeF )的增效作用。溴氰菊酯、氰戊菊酯与双甲脒均以 2∶1比例混合时 ,增效作用最为显著 ;但当溴氰菊酯与双甲脒以 15∶1混用、氰戊菊酯与双甲脒以 1∶10混用时会产生严重的拮抗作用 ,同各单剂分别使用时相比效果明显降低。

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定鱼塘水中双甲脒及其代谢产物

建立了鱼塘水中双甲脒及其代谢产物的液相色谱-串联质谱检测方法.采用固相萃取前处理,考察了不同的固相萃取柱和洗脱溶剂对检测结果的影响,优化了固相萃取条件.结果表明,在优化条件下,4种目标物在20～2 000 ng/L范围内线性关系良好（r为0.997 5 ～0.999 1）,该方法对双甲脒及其代谢产物的检出限为0.4～1.0 ng/L.鱼塘水中双甲脒及其代谢产物的回收率为69.7％～ 91.3％,方法具有良好的灵敏度、重现性、稳定性和专属性,可满足日常的分析要求.

上海青中双甲脒和噻嗪酮农药残留分析

采用样本匀浆液与层析硅胶一起过柱的方法,对上海青样本中残留的噻嗪酮和双甲脒进行净化处理后,经气相色谱外标法对两种农药的残留量同时进行定量分析。结果表明,噻嗪酮和双甲脒在优化色谱条件下色谱峰的相对保留时间分别为1.78 min和6.40 min,两种农药在10-100μg/mL的浓度范围内线性关系良好,双甲脒的线性回归方程为Y=-0.000424＋0.320558X,噻嗪酮的线性回归方程为Y=0.743658X＋1.243762,相关系数均在0.999以上。双甲脒的残留量为64.48μg/kg,噻嗪酮的残留量为32.56μg/kg,平均添加回收率为89.47%-111.43%,平均RSD为1.38%-6.77%。

桔全爪螨田间种群对双甲脒的敏感性及其两种酶的生化特性

分别对采自重庆市北碚、忠县、万州和长寿四个地区的桔全爪螨雌成螨对双甲脒的敏感性进行了生物测定,其LD50分别为0.014、0.031、0.111和0.007mg/L。同时测定了四个地区桔全爪螨成螨体内羧酸酯酶和乙酰胆碱酯酶的活性,其中羧酸酯酶活性依次为7.78、3.15、6.56和6.00nmol/(min·insect),乙酰胆碱酯酶比活力依次为1.07、0.49、0.50和0.37nmol/(min·mg)。四个地区桔全爪螨体内羧酸酯酶和乙酰胆碱酯酶的动力学常数也存在不同程度的差异。离体抑制作用表明,双甲脒对四个地区桔全爪螨羧酸酯酶和乙酰胆碱酯酶具有明显的抑制作用,当双甲脒浓度达到14.67mmol/L时,抑制作用最强,对北碚、忠县、万州和长寿四个地区桔全爪螨羧酸酯酶的抑制率分别为65.27%、73.84%、81.44%和88.36%,对乙酰胆碱酯酶的抑制率分别为86.84%、84.36%、73.32%和70.85%。

气相色谱内标法测定双甲脒溶液含量的不确定度评定

建立了气相色谱内标法测定双甲脒溶液的含量不确定度的评定方法。利用数学模型分析不确定度的来源,并对各分量进行计算,最后得到测定结果的不确定度报告。本实验的测定结果不确定度为(105.9±2.4)%,影响不确定度的主要因素为内标的加入及重复测量。