多组分单体接枝聚丙烯/尼龙6反应共混物结晶行为研究

用多组分熔融接枝的方法将甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)和苯乙烯 (St)共同接枝到聚丙烯 (PP)上 ,制得具有较高GMA接枝率的多单体接枝聚丙烯 ,PP g (GMA co St) .将PP g (GMA co St)与尼龙 6 (PA6 )进行共混 ,利用扫描电镜 (SEM) ,差示扫描量热计 (DSC)和广角X射线衍射 (WAXD)对共混物的形态和结晶进行了研究 .在共混过程中 ,PP g (GMA co St)与PA6反应原位生成了PP g PA6 ,有效改善了共混物的相容性 ,分散相尺寸明显减小 .在PP g (GMA co St) PA6为 3 7的体系中 ,PP g (GMA co St)出现分级结晶现象 ,其在较低温度下的结晶属于均相成核结晶 .在PP g (GMA co St) PA6为 7 3的体系中 ,由于PA6相分散细微 ,在通常结晶温度下不结晶 ,而是在低温下均相成核与PP g (GMA co St)同时结晶 .WAXD证实体系中接枝PP ,PA6为分别结晶 。

PA6/HIPS/PP-g-(GMA-co-St)反应共混体系的研究

通过扫描电镜、热分析、熔体流动速率、熔融扭矩和力学性能等测试方法研究了甲基丙烯酸缩水甘油酯 ( GMA)和苯乙烯 ( St)多单体熔融接枝聚丙烯 [PP-g-( GMA-co-St) ]对 PA6/HIPS共混物的熔融流变性能、结晶行为、相形态和力学性能的影响 .结果表明 ,在熔融共混过程中 ,PP-g-( GMA-co-St)中的环氧基与PA6的端氨基原位生成的接枝共聚物有效地降低了共混物的界面张力 ,提高了共混物的界面粘着力 ,使共聚物的流动速率降低 ,熔融扭矩提高 ;PA6分子链的规整性降低 ,结晶完善性变差 .在 PP-g-( GMA-co-St)的质量分数为 1 0 %时 ,共混物分散相的尺寸明显减少 ,力学性能得到较大提高 ;其中冲击强度超过纯 PA6,达到 HIPS水平 .通过反应共混 ,制备了力学性能均衡的 PA6/HIPS/PP-g-( GMA-co-St)

LDPE/SBS共混物改性沥青体系的反应共混行为

利用应变控制流变仪对LDPE/SBS共混物改性沥青过程中的反应共混行为进行了初步研究,考察了交联剂及温度对反应共混行为的影响,分析了反应共混特性。结果表明,在交联剂存在下,LDPE/SBS共混物中的SBS与交联剂发生了化学反应,引起了转矩的升高。在温度高于120℃时开始反应,反应速度随温度的升高而加快。当温度超过230℃时,转矩在反应开始后先升后降,可能是聚合物发生降解所造成的。同时,增加交联剂用量有利于提高反应速度。

尼龙6/马来酸酐-苯乙烯多单体接枝聚丙烯反应共混物

用双螺杆挤出机制备了聚丙烯 (PP)与尼龙 6 (PA6 )的共混物。先用多组分熔融接枝的方法将马来酸酐 (MAH)和苯乙烯 (St)共同接枝于聚丙烯 (PP)上 ,制得多单体接枝聚丙烯 PP- g- (MAH- St) ,该接枝物具有较高的 MAH接枝率。利用 MFR、SEM、TEM和力学性能测试等分析方法 ,研究了多组分熔融接枝聚丙烯 PP- g- (MAH- St)对 PA6 / PP共混物的形态结构和力学性能等的影响。结果表明 ,PP- g- (MAH-St)中的酸酐基团与 PA6末端的氨基发生化学反应 ,原位形成的 PP- PA6共聚物能有效地改善 PA6与PP的相容性 ,可以使 PP均匀地分散在 PA6基体中 ,相区尺寸明显减小 ,可至 0 .1 μm。并使共混物的力学性能得到均衡的提高 ,冲击韧性的提高尤其显著 。

橡胶反应共混改性沥青的机理

以混入沥青前后的共混物硫化胶模拟反应共混改性沥青 ,对橡胶 /硫化剂 /沥青、橡胶 /硫化剂2种共混物硫化胶进行了以甲苯为溶剂的抽提 ,并对抽提物进行了元素分析和红外光谱分析。结果表明 ,橡胶 /硫化剂 /沥青共混物硫化胶的抽提物仍呈黑色 ,其质量保留率小于橡胶 /硫化剂共混物硫化胶。SBR/硫化剂 /沥青共混物硫化胶的抽提物H/C值小于SBR/硫化剂共混物硫化胶 ,并且小于纯沥青 ;且含有沥青组分所特有的N原子。 1376cm-1的甲基对称弯曲振动特征吸收峰可作为共混物硫化胶的抽提物是否存在沥青的依据。含沥青共混物硫化胶中 。

催化剂作用下聚甲基丙烯酸甲酯/聚碳酸酯的反应共混

研究了聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）／聚碳酸酯（ＰＣ）共混体系在各种催化剂作用下的反应性熔融共混．考察了不同种类催化剂对ＰＭＭＡ／ＰＣ熔融共混反应的影响，根据共混产物红外分析的结果及共混体系扭矩变化、共混物透明性观察，发现乙酸锂、乙酸镁、硅酸钠、乙酸锰、多聚磷酸、二丁氧基锡、二月桂酸二丁基锡等催化剂能催化ＰＭＭＡ／ＰＣ熔融共混体系两相之间的反应．反应过程中ＰＭＭＡ／ＰＣ接枝共聚物的形成，可以提高两组份的相容性，得到半透明的共混物．而氯化钐、氯化镧、乙酸镍、溴化钠、己二酸和三氯化铝这几种催化剂不能催化两相之间的熔融共混反应，不能得到透明的共混物．

核壳胶粒增韧改性聚丙烯研究Ⅰ.反应共混

以甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性聚丙烯（ＰＰｇＧＭＡ）作为界面改性剂，采用粒径可控的反应性核壳胶粒与ＰＰ进行反应共混，研究了反应共混物的结构与性质．用化学分离结合光谱表征的方法，对熔融共混时发生的原位反应进行了表征；以共混物平衡扭矩为参数考察了界面改性剂对共混物熔体扭矩的影响；用示差扫描量热法（ＤＳＣ）研究了共混物中ＰＰ的结晶行为．结果表明，红外谱图上１ ４９３ ｃｍ － １及２ ７００～３ ０００ ｃｍ － １处的吸收峰可用于共混反应的鉴定；与非反应共混相比，反应共混使熔体的平衡扭矩升高；ＰＰｇＧＭＡ对ＰＰ结晶有促进作用。

苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的功能化与反应共混的研究

采用3-异丙烯基-α,α′-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)对苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)进行自由基溶液接枝功能化。纯化后的接枝产物(SEBS-g-TMI)的傅里叶变换红外光谱分析表明,异氰酸酯单体已经接枝到SEBS上。异氰酸酯功能团间强烈的相互作用使得SEBS-g-TMI的表观黏度高于SEBS且随接枝率的增加而增加,在同样的剪切应力下,SEBS-g-TMI的表观黏度比SEBS高约2个数量级。与相应的SEBS/PA6相比,SEBS-g-TMI/PA6反应共混体系的冲击强度随着接枝率的提高而增加,可以作为PA6有效的增韧剂。

马来酸酐共聚物与PA6的反应共混研究

选取4种不同的马来酸酐共聚物作为改性剂,在转矩流变仪中与尼龙(PA)6熔融共混,考察了共聚物用量对PA6流变性能和结晶性能的影响。结果表明,共聚物与PA6发生了化学反应,共混物的扭矩值均比纯PA6和纯共聚物高,随着共聚物含量的增加,扭矩值逐渐增加,达到某一含量时有最大值,再继续增加时,扭矩变小。共聚物种类不同时,达到最大值不同,所需用量也不同。引入共聚物后,共混物中PA6的结晶度降低。用量和共聚物种类对PA6结晶度的影响不同。

大分子环氧扩链剂与PET的反应共混研究

采用连续自由基聚合法合成的大分子环氧扩链剂(聚甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸环氧丙酯)共聚物(PMMA-co-GMA)作为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的改性剂,考察了大分子环氧扩链剂的用量及聚合度对PET流变性能和结晶性能的影响。结果表明,随着扩链剂用量及聚合度的增加,PET共混物的扭矩和温度都明显提高,到达最大扭矩及温度的时间均提前;大分子环氧扩链剂的引入使PET共混物的结晶温度降低,结晶峰峰值降低,峰面积减小,PET的结晶度降低;PET共混物经热处理后结晶行为发生变化。

反应共混制备木薯淀粉马来酸酯的工艺研究

以木薯淀粉为原料,甘油为增塑剂,马来酸酐(MA)为酯化剂,通过密炼机熔融反应共混制备木薯淀粉马来酸酯。研究了密炼时间、温度、转速及马来酸酐加入量对淀粉酯取代度(DS)的影响,并采用FTIR对淀粉酯的结构进行表征。实验结果表明,取代度随着密炼温度的升高和密炼时间的延长而增大,当密炼温度为130℃或密炼时间为12.5min时取代度变化变得比较平缓;随着密炼转速的增大,取代度先增大后减小,转速为70r·min-1时达到最大值;随马来酸酐含量的增加取代度近似呈线性增长。FTIR结果表明马来酸酐成功接枝到淀粉链上。

反应共混改性纳米二氧化硅/炭黑填充溶聚丁苯橡胶的结构与性能

采用动态反应共混法制备了含硫的硅烷偶联剂双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]-四硫化物(Si-69)和双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]-二硫化物(Si-75)改性纳米SiO2/炭黑填充溶聚丁苯橡胶(SSBR)硫化胶,分析了胶料的微观结构,研究了胶料的物理机械性能和动态力学性能等。结果表明,纳米填料在胶料中呈现较理想的分散状态;当纳米SiO2与炭黑填料的总量为70份时,随改性纳米SiO2用量的增加,SSBR硫化胶的邵尔A硬度、扯断伸长率、永久变形、撕裂强度下降,拉伸强度变化不大,300%定伸应力显著提高,生热明显下降,其中Si-75改性纳米SiO2/炭黑填充的SSBR综合性能更优;纳米填料在橡胶基体中的分散性好,胶料的动态生热低。

聚丁二酸丁二醇酯和聚间(对)苯二甲酰己二胺反应共混物的结晶行为

将聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和无定形尼龙聚间(对)苯二甲酰己二胺(PA6IcoT)加入卧式反应釜中于260℃下进行熔融反应共混,利用超导核磁共振波谱仪(^(13)C-NMR)对产物进行结构表征,并采用差示扫描量热法分析其结晶行为。结果表明:PBS和PA6lcoT物理共混时,PA6lcoT会阻碍PBS结晶,导致结晶活化能上升,结晶速率下降;以对甲苯磺酸为催化剂时,PBS和PA6lcoT发生交换反应,会破坏产物链段的规整性,降低产物的结晶性。

聚苯乙烯/高密度聚乙烯两次共混的研究(Ⅰ)——第一次反应共混条件对共混物性能的影响

在有机过氧化物引发剂的作用下，让聚苯乙烯（ＰＳ）和高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）在ＨＡＡＫＥ流变仪的密炼室中进行反应共混，以使聚乙烯增韧聚苯乙烯．设计并采用一种两次共混的方法．研究了引发剂的种类及浓度、苯乙烯单体、第一次共混温度、转子转速、第一次共混时聚苯乙烯与高密度聚乙烯的比例等因素对共混物性能的影响．

PET/PEN扩链反应共混的研究——结晶与熔融行为

用差示扫描量热法 (DSC)研究了PET/PEN扩链反应性共混物体系的热性能 ,对共混比例、温度和时间对热性能的影响进行了讨论 ,并进一步考察了序列结构变化和热性能的关系。结果表明 ,不同比例的PET/PEN都呈现出一个玻璃化温度 ,即PET、PEN在无定形态是相混溶的 ;冷结晶温度和熔融温度与共混比例、共混时间、温度等因素密切有关。PET/PEN5 0 /5 0即使共混短时间 ,亦不结晶。其他比例共混物随共混时间的增加 ,冷结晶温度升高 ,熔点下降 ,与序列长度变化有关。当序列长度小于 7时 ,冷结晶峰消失。当酯交换度大于 30 %时熔融峰消失。

PHBV/PPC反应共混物的热性能与动态力学性能及形态结构

将甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的聚(β-羟基丁酸酯-co-β-羟基戊酸酯)(PHBV-GMA)与马来酸酐封端的聚碳酸亚丙酯(MA-PPC)反应性共混。采用差示扫描量热仪、动态力学分析仪和偏光显微镜分别研究了共混物的热性能、动态力学性能和形态结构。结果发现,通过反应接枝,MA-PPC降低了PHBV的结晶度,阻碍了PHBV的结晶,PHBV部分扩散进入MA-PPC相区。PHBV球晶尺寸降低,PHBV和MA-PPC共混组分的相容性得以改善。

离子液体对反应共混制备马来酸淀粉酯的影响

本文以木薯淀粉为原料,马来酸酐(MAH)为酯化剂,加入离子液体,通过反应共混制备马来酸木薯淀粉酯(MS)。研究了离子液体种类、离子液体用量、马来酸酐用量对淀粉酯取代度(DS)的影响,并采用FT-IR、XRD、DSC、TG对MS进行结构及性能表征。结果表明,当离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐[AMIM]Cl的用量为干淀粉基的1.5wt%时,MS的取代度最高。在淀粉过量的情况下,随着MAH的增加,取代度先逐渐增大,然后趋于平衡。FT-IR结果表明马来酸酐成功接枝到了木薯淀粉链上。XRD、DSC、TG表明酯化反应破坏了原淀粉的结晶结构,使酯化淀粉具有较低的热分解温度。

生物降解PHBV/PPC反应共混物中接枝产物的研究

将甲基丙烯酸缩水甘油酯单体(GMA)熔融接枝到生物降解β-羟基丁酸酯-β-羟基戊酸酯共聚物(PHBV)链上.封端后的聚碳酸亚丙酯(PPC)与其反应性共混,用重量分析法、傅里叶红外光谱(FTIR)仪、核磁共振(NMR)仪、差示扫描量热(DSC)仪和广角X射线衍射(WAXD)测定接枝产物的接枝度,分析接枝反应历程和接枝机理,并研究了接枝产物的热性能和结晶结构.结果发现,GMA单体的加入抑制了PHBV的降解,PHBV-g-GMA有明显的成核效应.通过反应性共混,PHBV-g-GMA上的环氧基与封端PPC上的羧基原位生成PHBV-g-PPC,结晶度明显降低.

PET/PEN扩链反应共混的研究Ⅳ.等温结晶动力学

用差示扫描量热法 (DSC)研究了热历史对 PET/PEN反应性共混物的熔体结晶行为的影响 ,并进行了等温结晶动力学的测定。结果表明 ,由于加热过程中酯交换反应的影响 ,而导致共聚酯序列结构的变化 ,致使熔体结晶行为对热历史极其敏感 ,其结晶动力学参数的变化也与之密切相关。

PP/ABS反应共混物的性能研究

研究了PP、ABS反应共混过程中,过氧化二异丙苯(DCP)用量和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)用量对PP/ABS反应共混物力学性能和微观结构的影响。在PP与ABS反应共混过程中生成的PP自由基很不稳定,容易发生断链,引起严重的降解,这种降解作用随DCP用量的增加而加剧,并影响合金的力学性能。如果在反应共混体系中加入一定量的TAIC,可以有效抑制PP的降解,增加PP自由基与其他不同大分子自由基之间的反应,有利于接枝共聚物的形成,并改善共混物的力学性能。