盐酸米那普仑反式异构体的合成及结构确证

(±)-(1S,2S)-2-羟甲基-1-苯基环丙羧酸经溴化、酰氯化、酰胺化、Gabriel反应,最后成盐制得盐酸米那普仑(1)的反式异构体(2),总收率19%。比较了1和2的1HNMR及NOSEY谱学特征。2可作为1质量控制的对照物。

他莫昔芬中反式异构体的HPLC分离分析

采用高效液相色谱法，以Ｃ１８柱、甲醇－水－冰乙酸（７９∶２１∶０．９）内加０．９ｍｍｏｌ／Ｌ十二烷基磺酸钠为流动相，２８０ｎｍ紫外检测系统，成功地分离了他莫昔芬顺式和反式异构体，分离效能高，分析时间在２０ｍｉｎ内，并定量测定他莫昔芬原料药中反式异构体的量。流动相组成经均匀设计优化而得。

枸橼酸氯米芬反式异构体及有关物质检测方法的比较

目的:比较并讨论美国药典(USP)和中国药典(ChP)中枸橼酸氯米芬反式异构体及有关物质的检测方法。方法:对USP 和 ChP 中枸橼酸氯米芬的分析方法进行了比较,USP 方法为:色谱柱为 Modulo-Cart Qs Inertsil C_4柱(100 mm×4.6 mm,5μm);流动相为甲醇-水-三乙胺(50:50:0.3),用磷酸调 pH 为2.5;检测波长为233 nm 和290 nm;ChP 方法为:资生堂SG120A 硅胶柱(150 mm×4.6 mm,5μm);流动相:正己烷-三氯甲烷-三乙胺(80:20:1);检测波长:302 nm。结果:中美药典方法对反式异构体的检查结果均符合规定,中国药典方法所测结果略高;按美国药典方法可检出3个杂质,中国药典法只检出1个杂质。结论:中国药典中对于枸橼酸氯米芬有关物质的控制方法有待进一步完善,可借签别国药典方法作为中国药典方法的补充,从而更好地控制枸橼酸氯米芬的质量。

那格列奈中顺反式异构体的HPLC法测定

目的 建立HPLC法分离测定那格列奈 (A4 16 6 )及片剂中顺反式异构体含量。方法 用十八烷基硅烷键合硅胶为固定相 ,0 0 5mol/L磷酸钾缓冲液 (pH3 0 ) 乙腈 (30 :70 ,v/v)为流动相 ,检测波长 2 10nm。结果 那格列奈顺反式异构体达到基线分离 ,定量限为 2ng ,检测限为 0 5ng ,回收率为 99 0 %。结论 本法能有效分离测定那格列奈及片剂中顺反式异构体。

胺丙畏中顺式及反式异构体的分离与表征

利用气相色谱 -质谱联用仪对胺丙畏样品进行分离 ,鉴定出异构体的存在 。

基于抗氧化能力检测白藜芦醇产品中反式异构体含量的方法

目的:建立快速测定白藜芦醇产品中反式异构体含量的方法。方法:比较白藜芦醇顺反异构体抗氧化能力(ABTS^+)·清除率的差异,建立两者混合溶液中反式异构体含量比例与ABTS^+·清除率之间的标准曲线。结果:反式白藜芦醇溶液ABTS^+·清除率为顺式白藜芦醇溶液的6.17倍。在浓度均为0.1 mmol/L条件下,建立了两者混合溶液中反式异构体含量比例与ABTS^+·清除率之间的标准曲线,回归方程为y=0.677x+11.26,R^2=0.9943。测定白藜芦醇产品在浓度为0.1 mmol/L时的ABTS^+·清除率,即可计算得出其中反式白藜芦醇的含量。结论:该方法简单快捷,稳定性、重复性和耐用性好,能准确测定白藜芦醇产品中反式异构体的含量。

正相高效液相色谱法快速分离测定视黄醇的5种顺反式异构体

目的:建立一种快速分离测定视黄醇产品中5种顺反式异构体的正相高效液相色谱法。方法:采用ZORBAX RX-SIL色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为体积比98:2的正己烷-异丙醇,25 ℃下等度洗脱,流速为0.5 mL/min,紫外检测波长325 nm。结果:5种视黄醇顺反式异构体分离度良好、线性良好,回收率在92.5%~106.5%范围内。结论:该方法操作简单、分离度好、回收率高,适用于快速分离测定视黄醇产品中5种顺反式异构体。

烯酰吗啉顺反异构体在土壤中的降解动态研究

实验室条件下,研究了烯酰吗啉在土壤中的降解动态特性。结果表明,烯酰吗啉在供试吉林黑土、河南褐土和江西红土中的降解半衰期分别为69、69和462 d,在土壤中的降解性能为中等至难降解。其Z式异构体在吉林黑土、河南褐土和江西红土中的降解半衰期分别为89、126和533 d,E式异构体的降解半衰期分别为53、29和408 d,在3种土壤中Z式异构体的降解速率均低于E式异构体。河南褐土中E/Z的比值在降解过程中发生了明显变化。实验室条件下,烯酰吗啉在土壤中的降解速率明显低于其在田间土壤中的降解速率。

4-溴苯基氮酸甲酯顺反异构体稳定性的理论研究

对 4-溴苯基氮酸甲酯的顺反异构体 (a -b)进行了HF/6- 31G 水平上的优化计算 ,并考虑电子相关效应 (RMP2 /6- 31G )对其能量进行了校正。HF/6- 31G 及RMP2 /6-31G 上的计算结果表明反式结构a为化合物的最稳定结构形式 ,与实验观察到的结果一致。同时对其顺、反异构体的稳定性给出了较合理的解释。

不同煎炸温度下亚麻籽油中α-亚麻酸的反式异构化及其分布情况

在170℃和200℃下进行亚麻籽油煎炸薯条研究,比较不同温度煎炸过程中α-亚麻酸的反式异构化情况及α-亚麻酸反式异构体在煎炸油和煎炸薯条中的分布情况,并探究了α-亚麻酸反式异构体含量与其他油脂劣变指标(酸价、过氧化值、p-茴香胺值,总极性物质含量)的相关性。结果表明:煎炸使煎炸油中α-亚麻酸反式异构体含量显著增加(p<0.05),200℃煎炸温度下的增加趋势更明显,且温度是主要影响因素;煎炸薯条油脂的α-亚麻酸反式异构体含量小于煎炸油的,且170℃较200℃差异更显著;煎炸亚麻籽油中的α-亚麻酸反式异构体含量与酸价、总极性物质含量成显著正相关,且与前者的相关性更强,说明α-亚麻酸反式异构体的生成与煎炸油品质劣变有关,尤其是水解反应。

有机农药的红外光谱定量分析研究 Ⅵ.杀虫剂灭蚜净的顺反异构体含量测定

有机磷杀虫剂灭蚜净,或称乙基速灭磷,是磷君(Phosdrin)类似物。它是含有乙烯基的磷酸酯类化合物:由于烯键上的取代方式不向,可形成顺式或反式异构体。已经证明,由于异构体几何构型不同,它们的生物活性也不同。除灭蚜净外,久效磷(Azodrin)、百治磷(Bidrin)、磷胺磷胺(Phosphamidon)等乙烯基磷酸酯类杀虫剂也都有这样的性质。因此,研究它们的顺、反异构体的定向合成问题就很有必要了。为了配合这方面的工作。

亚麻籽油中不同构型反式亚麻酸的气相色谱测定方法

为了定量分析亚麻籽油中α-亚麻酸(ALA)顺反异构体,采用SLB-IL111色谱柱,对气相色谱法测定反式亚麻酸(TALA)的分析条件(载气流速和升温程序)进行优化,并对所建立的方法进行评价。结果表明:载气流速选择0.3 mL/min;升温程序为60℃保持5 min,以20℃/min升温至175℃保持15 min,以1℃/min升温至180℃保持28 min,以0.2℃/min升温至185℃保持40 min;该方法可实现9c,12t,15t-C18∶3和9t,12c,15t-C18∶3的较好分离,分离度为0.9,其余各TALA的分离度在1.6~8.7之间;所建立的方法重复性好,测定加热亚麻籽油样时各异构体日间相对标准偏差(RSD)为3.16%~5.65%,日内RSD为2.00%~4.13%,检出限为0.678 2~0.879 0 mg/L,定量限为2.260 6~2.930 1 mg/L;各ALA异构体含量与峰面积之间线性关系良好,相关系数均为0.999 8。综上,所建立的方法可用于亚麻籽油中8种不同构型ALA顺反异构体的定量分析。

亚麻籽油煎炸薯条过程中不同构型反式α-亚麻酸的含量及分布

为研究不同煎炸温度下不同构型反式α-亚麻酸(TALA)在煎炸薯条和煎炸油中的分布情况,在170、200℃下进行亚麻籽油煎炸薯条实验,比较不同温度的煎炸过程中不同构型的TALA在煎炸油中的含量变化及TALA在煎炸薯条和煎炸油中含量的比值变化情况。结果表明:两个煎炸温度下煎炸油中均检测到6种构型的TALA,即9t,12c,15c-C18∶3、9c,12t,15c-C18∶3、9c,12c,15t-C18∶3、9c,12t,15t-C18∶3、9t,12t,15c-C18∶3和9t,12c,15t-C18∶3,而三反式构型的9t,12t,15t-C18∶3在整个煎炸过程中并未形成,6种构型的TALA均在200℃煎炸亚麻籽油中含量更多;煎炸亚麻籽油中TALA以单反式构型为主,约占TALA总含量的94%;3种单反式α-亚麻酸含量均随煎炸时间的延长和煎炸温度的升高呈显著增加趋势,3种双反式α-亚麻酸的含量从大到小依次为9t,12c,15t-C18∶3、9c,12t,15t-C18∶3、9t,12t,15c-C18∶3,且煎炸温度和煎炸时间对9t,12c,15t-C18∶3含量影响较大,对另外两种的影响较小;煎炸油中检测到的6种TALA在200℃煎炸薯条中均有检出,而在170℃煎炸薯条中仅检出了5种,未检出9t,12t,15c-C18∶3;薯条中各构型TALA的含量通常低于煎炸油的,170℃煎炸时,大部分TALA在薯条和煎炸油中的含量比值随煎炸时间延长逐渐变小,而200℃煎炸时,大部分TALA含量比值在整个煎炸过程中差异不显著。

亚麻酸甘油酯异构体形成动力学及不同酰化位置对热致异构体差异比较

研究亚麻酸甘油三酯在加热时反式亚麻酸形成的动力学的差异以及亚麻酸在甘油酯不同酰化位置对热致异构反式产物种类影响。采用GC-FID分析亚麻酸反式异构体,发现亚麻酸甘油三酯中有7种反式异构体生成,亚麻籽油有6种反式异构体生成,该反应为零级反应。对比亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油的动力学参数:在亚麻酸甘油三酯和亚麻籽油中,C18:3-9t,12c,15c、C18:3-9c,12t,15c和C18:3-9c,12c,15t形成的活化能分别为79.39、106.49、82.33 kJ/mol和86.04、115.84、102.85 kJ/mol;C18:3-9t,12c,15t和C18:3-9t,12t,15c分别为180.57、233.55 kJ/mol和164.36、165.38 kJ/mol;C18:3-9t,12t,15t分别为211.79 kJ/mol和140.30 kJ/mol。对比monolinolenin、dilinolenin、1,3-dilinolenin的异构体种类含量可知,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定;Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。因此,亚麻酸甘油三酯基本比亚麻籽油跨越的能垒高;对于酰化位置,Sn-1和2位比Sn-1和3位更稳定,Sn-1位比Sn-1和3位还有Sn-1和2位更稳定。

氯氰菊酯农药中杂质及立体异构体的分离、鉴定

本文应用薄层色谱、气相色谱法分离了氯氰菊酯原药中的立体异构体和主要杂质。经GC-MS鉴定,其主要杂质为3-(2,2-二氯乙烯基)2,2-二甲基环丙烷羧酸,3-含氧基苯基安息香醛,3-含氧基苯基安息香醇及3-含氧基甲基偶联苯。它们与该农药在动物和土壤中的主要代谢物相同。

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。

Canola油氢化时甘油三酸酯中不同位置脂肪酸的反应速度

Canola油在选择性条件和非选择性条件下进行氢化,不同氢化时间的甘油三酸酯经胰脂酶水解后经TLC分离出甘油一酸酯。分别测定甘油三酸酯和甘油一酸酯的组成及反式异构体的含量。甘油酸酯的2—位和1,3—位上的脂肪酸的氢化反应速度是相同的且为一级反应。对于Canola油而言,由于其2—位上亚油酸含量较高,因而其含量的变化亦大于1,3—位。在非选择性氢化条件下,2—位上反式异构体的生成速度略低于1,3—位。本文还报导了2—位和1,3—位的亚油酸氢化选择性的测定结果。

叶黄素的体外抗氧化功能

应用反相高压液相色谱(RP HPLC)从万寿菊的花中制备叶黄素的反式(E )、顺式(Z )异构体及其酯类3个组分。然后,应用微弱发光检测技术测定和比较各组分在体外淬灭单线态氧的能力。结果表明,反式和顺式叶黄素及其酯类均有体外淬灭单线态氧的能力,同时,还可观察到顺式异构体的“延迟发光”现象。

查尔酮缩氨基硫脲类希夫碱的合成与表征

由苯甲醛、对二甲氨基苯甲醛和苯乙酮通过Claisen-Schmidt缩合反应合成反应中间体查尔酮和对二甲氨基查尔酮。用查尔酮和对二甲氨基查尔酮与氨基硫脲为原料,在弱酸性条件下经过羟醛缩合反应合成查尔酮缩氨基硫脲希夫碱和对二甲氨基查尔酮缩氨基硫脲希夫碱。通过元素分析、红外光谱、气相色谱／质谱联机分析及核磁共振氢谱对所合成的化合物进行表征。研究结果表明:C＝C的伸缩红外光谱吸收峰和烯烃上C—H的伸缩及面外振动红外光谱吸收峰分别出现在1 644～1 651,3 020～3 034,988～998 cm-1处,表明所合成的希夫碱为反式异构体。C＝S的红外光谱吸收峰在1219～1221 cm-1处,低于其特征波数1 230～1 253 cm-1;且伯胺上的质子的化学位移相对于仲胺大幅度向低场移动;推测希夫碱之间存在分子间氢键作用,且C＝S主要以酮式存在。

4-羧基-4′-氨基偶氮苯LB膜的光谱及其二次谐波产生特性研究

采用紫外可见吸收谱和二次谐波产生的方法研究了一种新型偶氮化合物分子的LB膜及非线性光学特性。4-羧基-4′-氨基偶氮苯分子在水表面可以形成稳定的单分子膜并且可以较好的转移到固体基板上形成LB多层膜。测量了LB膜二次谐波产生随入射基频光入射角的变化关系,二次谐波信号强度最大值在入射角约为60°的地方,LB膜具有非常大的二次谐波信号强度,其分子超极化率约为β=1.17×10-29esu。