苯二酚酯类液晶的合成和性能研究 Ⅰ.双-(反-4'-烷氧基环己烷羧酸)-2,3-二氰基-1,4-苯二酚酯类液晶

本文以对羟基苯甲酸酯和对苯醌为原料,经七步反应合成下列结构的系列化合物。(其中R=n-C_3H_7,n-C_5H_(11),n-C_6H_(13),n-C_9H_(19)和n-C_(10)H_(21)) 对反-4-烷氧基环己烷羧酸的合成制定了一条新的路线;2,3-二氰基-1,4-苯二酚的合成产率比文献值提高9%左右;并对上述化合物进行了元素分析和红外光谱、液晶性能的测定。该类化合物的熔点和澄清点较高,相变温度较宽,是一种较为理想的混合液晶材料。

微生物降解体系中反-4-甲基-环己烷酸的气相色谱-质谱法测定

建立了微生物降解体系中反-4-甲基-环己烷酸(4MCCA)的气相色谱-质谱测定方法。分别采用孔径为0.45和0.22μm滤膜对微生物降解体系中的4MCCA样品进行减压过滤,去除菌体;用0.1 mol/L H2SO4调节滤液至pH 2～3;二氯甲烷萃取定容。利用气相色谱-质谱的选择离子模式检测,外标法定量。本方法的线性范围为0.10～100 mg/L,相关系数为0.9994,检出限和定量限分别为0.10 ng和0.34 ng,日内和日间精密度分别为2.7%～6.6%和1.5%～11.3%。采用本方法测定了150 mg/L 4MCCA在微生物降解体系中的降解情况,24,48和96 h时4MCCA的降解率分别为24.7%,51.8%和55.0%。

反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷的新合成方法

以反-4-(反-4’-丙基环己基)环己基甲酸为起始原料,经Kochi反应得到纯度99%以上的液晶中间体反-4-(反-4’-丙基环己基)-1-氯环己烷,收率为75%。探讨了反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烷及反-4-(反-4’-丙基环己基)环己烯副产物产生的原因,并对Kochi反应的机理进行了推测。

反-4-异丙基环己甲酸的新法合成

β-蒎烯经氧化、酸催化开环后重排得到二氢对位枯茗酸,再经氢化、表异构化合成反-4-异丙基环己甲酸,总收率29%。

(1S,3R,4R)-3-氨基-4-羟基环己烷-1-羧酸乙酯的合成

本研究以(S)-3-环己烯-1-羧酸为原料,经三步反应得到目标产物(1S,3R,4R)-3-氨基-4-羟基环己烷-1-羧酸乙酯,确定了一条可以进行中试放大的工艺路线。

反-4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-酮的合成

以4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇为原料,利用Lewis酸三氯化铝对4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇进行脱保护转型,从而高效的制得反-4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-酮,GC含量99%以上,收率90%以上。目标化合物经过GCMS、H-NMR进行了结构鉴定,然后由正交实验得到合成的最佳条件为n 4′-(4-甲基苯基)(1,1′-联环己烷)-4-缩乙二醇:nAlCl3=1:3.2,反应温度在-5℃,反应时间为10h。该路线也适用于制备一系列不同烷基取代基的衍生物。

反-4-(反-4'-正丙基环己基)-环己基乙烯的新法合成

以反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷和氯乙烯镁格式试剂为起始原料,经格氏偶联反应合成纯度99％以上的反-4-（反-4＇-正丙基环己基）-环己基乙烯.考察了不同催化剂、料比及反应温度对偶联反应的影响,并探讨了三氯化铁催化偶联反应的机理.实验表明,以三氯化铁为催化剂,当n[反-4-（反-4＇-丙基环己基）-1-氯环己烷]∶n（三氯化铁）∶n（氯乙烯镁）=0.1∶0.004 9∶0.2,反应温度为20～30℃时反应效果最佳.

环己烷二羧酸铜配合物的合成与表征

以反-1,2-环己烷二羧酸为配体,与多种过渡金属盐反应,合成了一例环己烷二羧酸铜配合物。考察了制备过程、溶剂和pH值等影响因素,并通过X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(FT-IR)、热分析(TG)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对配合物进行表征,最佳合成条件为:反-1,2-环己烷二羧酸与Cu(NO3)2·3H2O的摩尔比为1∶2,在甲醇和水体积比为1∶1的混合溶剂中,90℃反应12h,溶液pH值3~4,利用分光光度法测得配体与金属的配位比为1∶2。

调环酸钙的合成工艺

以顺丁烯二酸二乙酯、乙醇钠、丙酰氯和三乙胺为原料,经4步反应,合成3,5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸钙(调环酸钙),产品经核磁、质谱检验,产物收率为56.6%,纯度大于95%。该合成工艺具有原料廉价易得、反应条件温和、对环境污染小、中间体纯度和收率高的特点,具有工业应用价值。

离子对色谱法测定生产己内酰胺中副产环己酸磺酸

建立了反相离子对色谱内标法测定甲苯法生产己内酰胺中副产环己烷羧酸磺酸含量。色谱条件为:色谱柱Agilent Hypersil ODS(4.0 mm×250 mm,5μm),内标物甲苯-4-磺酸,流动相为37.5%甲醇(V/V),10 mmol/L四丁基溴化铵,25 mmol/L KH2PO4,H3PO4调节pH2.5～3.5,柱温30℃,流速1.2 mL/min,检测波长230 nm。结果表明:线性范围0.1006～3.0192 mg/mL,相关系数为0.9994,回收率99.51%～102.34%,RSD为0.4950%～0.5270%(n=6)。

那格列奈合成方法研究

目的研究那格列奈的合成新方法。方法β-蒎烯经氧化得到诺蒎酸,诺蒎酸开四元环得到二氢枯茗酸,再经过催化加氢、异构得到反-4-异丙基环己烷甲酸,反-4-异丙基环己烷甲酸转变成酰氯后和D-苯丙氨酸反应得到N-(反-4-异丙基环己烷羰基)-D-苯丙氨酸,即2型糖尿病新药那格列奈的原料药。结果那格列奈及反-4-异丙基环己烷甲酸经红外、核磁、质谱证实。结论本法采用天然原料,反应条件温和,操作简单,总收率高。