氧化-叔胺化淀粉的制备及其对羊毛低温性能的影响

为提高淀粉在羊毛经纱低温上浆中的应用效果,在碱性条件下,制备氧化玉米淀粉(OCS)并与醚化剂(二甲氨基甲酰氯)反应制备氧化-叔胺化淀粉(OTAS),使用扫描电子显微镜(SEM)和X射线能谱仪(EDS)对其进行了表征分析,并考察了这种变性对淀粉溶解度及其低温粘度及粘度热稳定性、粘附性、羊毛经纱上浆等性能的影响。结果表明,OTAS能有效降低淀粉的低温粘度,提高其低温粘度热稳定性,提高其溶解度及其对羊毛纤维的低温粘合性能,提升淀粉膜的溶胀度、溶解率,缩短水溶时间,降低膜脆性,具有更好的低温浆纱性能。随着取代度增加,OTAS的低温粘度、溶解度及其对羊毛纤维的低温粘附性能均逐渐提升,从而为OTAS在羊毛经纱低温上浆中的应用奠定了基础。

氧化叔胺树脂制备及对水中刚果红的吸附性能研究

以丙烯酸二甲氨基乙酯为单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,通过悬浮聚合法制备出叔胺树脂(TAR),然后经H_(2)O_(2)改性得到氧化叔胺型树脂(TAOR)。采用场发射扫描电镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、氮气吸附-脱附曲线和热重(TG)等技术手段对其结构进行了表征。以刚果红(CR)为模型对象污染物,并通过正交试验对TAOR最佳合成工艺进行了优化研究,同时,研究了TAOR投加量、溶液pH、离子强度和共存组分等因素对水中CR吸附性能的影响,并对其吸附过程中吸附动力学模拟。结果表明:CR的吸附量随着pH和离子强度的增加而减少,共存离子和腐殖酸对TAOR树脂吸附CR有一定的抑制作用。CR在TAOR上的吸附过程符合拟二级动力学吸附模型,Langmuir等温吸附符合模型可以很好地描述TAOR对溶液中CR的吸附过程,最大吸附量为101.9mg/g(pH=6.0和25℃)。吸附热力学结果表明,CR在TAOR上的吸附是一个自发的物理吸附过程,其吸附机制单层子化学作用控制机制。FT-IR和X射线光电子能谱技术(XPS)结果进一步显示,TAOR上的氧化胺结构参与CR吸附。脱附再生实验发现,1.0mol/L NaOH溶液脱附效果最优,经5次循环再生使用,TAOR的吸附性能没有明显下降。

锰催化的芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环反应

本文提出了一种锰催化芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环的新方法,并完成了反应条件优化、底物拓展及相关机理研究。该方法采用多吡啶作为配体与MnCl_(2)构筑高性能催化体系,选用叔丁基过氧化氢(tBuOOH)为氧化剂,在较低的温度(40℃)实现芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环,一步法直接合成12种吡咯并[3,4-c]喹诺酮类分子,最高核磁产率达90%,分离收率达80%。机理研究表明,反应过程涉及到单电子转移的自由基反应机理,其中tBuOOH在催化剂作用下生成的tBuOO·在氧化过程中应该起主导作用。

手性菲咯啉叔胺衍生的N-氧化物的合成及其在吲哚的不对称烷基化反应中的应用

手性菲咯啉配体的多样性合成仍然是不对称催化领域重要的课题。本文以经济易得的各种取代的光学纯脯氨酰胺或羟脯氨酰胺(1)为起始原料,与菲咯啉-2-甲醛(2)发生缩合环化反应,合成了中间体3。中间体3继续在氧化剂间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的作用下发生叔胺氮原子上的氧化反应,合成了9个未见文献报道的手性菲咯啉叔胺衍生的N-氧化物4a~4i,总产率32%~35%,dr值为8/1~>20/1。化合物4结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。此外,化合物4a~4i可用作配体参与金属催化吲哚(5)与β,γ-不饱和α-酮酯(6)的不对称Friedel-Crafts烷基化反应。其中,配体4i能够提供最好的手性环境,并得到最佳结果(81%的产率和39%的ee)。

新型手性联吡啶叔胺及其衍生的N-氧化物的合成

手性联吡啶配体和叔胺衍生的手性N-氧化物配体的合成是不对称催化领域研究的热点。本文以光学纯的各种取代脯氨酰胺(1)与联吡啶-6-甲醛(2)发生缩合环化反应,合成了8个未见文献报道的手性联吡啶叔胺3a~3h,收率75%~80%,dr>20∶1。化合物3在氧化剂m-CPBA(间氯过氧苯甲酸)的作用下发生氮原子上的氧化反应,合成了8个未见文献报道的手性联吡啶叔胺衍生的N-氧化物4a~4h,总产率45%~51%,dr>20∶1(4e为14/1)。化合物3和4结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,化合物3h的绝对构型(3R,7aS)通过单晶X-射线衍射进一步进行了确定。手性联吡啶和手性N-氧化物作为优势配体,其骨架类化合物3和4的合成今后可以为不对称路易斯酸催化提供新配体筛选。

丙酸酯化-叔胺化淀粉浆料的制备及其黏附性能

为改善淀粉浆料的黏附性能,以提升淀粉浆料对经纱的上浆质量,以丙酸酐(PA)为酯化剂,二甲氨基氯乙烷盐酸盐(DMC-HCl)为叔胺醚化剂,采用固定PA用量及改变DMC-HCl用量的方式,以水为介质,在弱碱性和低温条件下,对酸解淀粉(AHS)进行丙酸酯化-叔胺化处理,制备出一系列具有不同总取代度的丙酸酯化-叔胺化淀粉(PTAS)。对其进行化学结构表征、元素分析、颗粒形貌观察分析以及取代度测定,并对其与涤纶、涤/棉与棉粗纱间黏附性,以及浆液表面张力进行考察。结果表明:固定PA对AHS质量分数为4.63%、改变DMC-HCl用量为10~40 g,可制备出丙酸酯化程度为0.030、叔胺化程度为0.010~0.035的PTAS样品;化学结构表征与元素分析结合证实了PTAS的成功制备,PTAS颗粒仍保持颗粒态形貌,但部分颗粒表面产生损伤;这种复合变性能够明显改善淀粉对涤纶、棉纤维的黏附性能,提升淀粉浆液的表面活性,表现为PTAS对涤纶、涤/棉及棉3种粗纱的黏合力均明显高于AHS,表面张力明显低于后者;随着PTAS总取代度的增加,其表面张力逐渐降低、黏合力逐渐增大、对棉纤维黏附性的提升优于对涤纶纤维。

应用分子氧-醛-催化剂体系合成氧化叔胺的研究

在催化剂存在下，结合使用分子氧和醛，可使吡啶、Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺和Ｎ－甲基吗啉发生氧化反应，生成相应的氧化叔胺，收率分别达到８８．９％ 、５３．０％ 和７０．０％ 。

一种新的双叔胺化学萃取剂的研究

以十二烷基苯为原料，经硝化、加氢和Ｎ烷化制得一种以双叔胺２，４二（Ｎ，Ｎ二己基）氨基十二烷基苯为主要成分的新萃取剂。其中硝化采用混酸硝化法，分两步进行，收率为９２．６％；加氢采用５％（ｗ）钯－炭催化剂，在５５℃、１．２～０．５ＭＰａ下进行，收率为９２．０％；Ｎ烷化采用季铵盐相转移催化剂催化，在氢氧化钠水溶液中、回流温度下进行，最终产物中主产物含量不低于５１．６％。在异辛醇为稀释剂、２５℃及相比为１的萃取条件下，该萃取剂对硫酸的萃取率比三辛胺提高了５６．９％。

脂肪醇催化胺化制单、双长链烷基叔胺工艺的比较

论述了脂肪醇催化胺化制备单、双烷基叔胺的反应机理、副反应类型、催化剂、所用设备及精制方法等内容。

氧化叔胺合成工艺的改进及反应研究

对用双氧水氧化脂肪叔胺的反应进行了研究，制备出一种新型复合型催化剂，该催化剂对叔胺的氧化反应具有高的催化活性，使反应时间大大缩短，产品质量得到明显改善。

氧化叔胺合成条件的优化

通过Ｌ３（３）正交试验，对双氧水氧化法合成氧化叔胺的工艺条件进行了优化研究。测试了反应温度、反应时间和双氧水过量比对产物得率的影响，从而获取了在有机酸催化作用下的最佳工艺条件为：反应温度７５℃，反应时间１２ｈ，双氧水过量１５％。在此条件下重复试验，均可使最终氧化叔胺收率≥９５％，从而为该表面活性剂的工业生产提供了可靠的工艺参数。

叔胺化催化剂的研制

在自行设计的实验装置上研制一种新的催化剂 ,实现醇一步法生产叔胺。 DL 0 3催化剂的开发满足了单烷基二甲基叔胺和双烷基甲基叔胺的生产。改变叔胺化试剂二甲胺 DMA和一甲胺 MMA,在最佳工艺条件下 ,收率均在 97%以上。催化剂放大 1 8kg/批 ,在 50 0 t/

三正辛基叔胺国内外质量标准(规格)现状浅析

本文收集了目前国内外使用的五种三正辛基叔胺及三烷基(C_8-C_(10))叔胺商品的质量标准(规格),概述了产品的特性、用途及生产方法。在比较五种产品质量标准基础上,评述了各种标准的技术指标。对于我国制定产品质量标准,提高产品质量具有重要参考价值。

叔胺型水性聚氨酯的合成及其性能

将含有不同胺基的聚氨酯预聚体在酸性水溶液中乳化得到水性聚氨酯．结果表明，胺基摩尔量相同时，由二甲基乙醇胺制得的水性聚氨酯粒径最小（０．４～２μｍ），甲基二乙醇胺制得的预聚体乳化后乳胶粒较粗（２～１５μｍ），而由三乙醇胺制得的预聚体根本得不到聚氨酯乳液．提出胺基的运动自由度是影响乳化能力的关键．二甲基乙醇胺制得的水性聚氨酯具有贮藏稳定性好、耐水性好，并呈现假塑性流体的特点．随着二甲基乙醇胺用量的增加，水性聚氨酯涂膜的断裂强度由１．０ＭＰａ增加到４．８ＭＰａ，动态粘弹谱的内耗峰变宽．

十二叔胺系列捕收剂对石英的浮选性能研究

研究了4种十二取代叔胺(DRN、DEN、DPN和DBN)对石英的浮选行为,结果显示4种叔胺中DRN、DEN和DPN对石英的浮选性能都较好,浮选回收率均能达到90%以上,DBN的回收率较低。红外光谱和表面动电位研究结果表明,石英的表面主要带负电,矿物表面的羟基电离是其表面荷电的主要原因。4种叔胺与石英表面的作用机制主要是静电作用。与叔胺作用后,石英的动电位值显著增加。氮原子上连接的取代基的电子效应和空间效应导致了DRN、DEN、DPN和DBN的浮选能力存在差异。

含氢化诺卜基的叔胺类化合物的合成与结构分析

由cis-氢化诺卜醇与亚硫酰氯反应制得cis-氢化诺卜基氯,再分别与二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二正丁胺、六氢吡啶、吗啉等仲胺反应,合成了6种cis-氢化诺卜基的叔胺,产品GC纯度达95%以上.通过红外光谱、核磁共振谱和质谱分析表征了它们的结构.

脱碳MEA/叔胺的性能

应用于工业烟气的CO2吸收剂以一乙醇胺(MEA)为主,改进MEA使其成为更高效的吸收剂是吸收脱CO2的关键之一。本文对相同浓度的MEA和3种不同结构的叔胺:即N,N-二乙基乙醇胺(DEAE)、N,N-二甲基乙醇胺(DMAE)和N-甲基二乙醇胺(MDEA)水溶液,以及MEA与这3种叔胺的混胺水溶液(MEA/叔胺)对CO2的吸收和再生性能开展了实验研究,以期达到改进MEA性能的目的。结果表明,叔胺与MEA的吸收行为完全不同;MEA吸收性能好,叔胺再生性能强。MEA/多胺的吸收初期速率下降,但是再生量和再生率都较MEA高。叔胺与MEA在吸收和再生过程中都存在交互作用,交互作用与叔胺种类及吸收时间有关,其中MDEA与MEA之间的协同作用最强。

叔胺N_(235)萃取盐酸时酸度对产生第三相的影响

本文研究了三烷基胺N235-C12H26-HCl萃取体系,在无改性剂TBP(磷酸三丁酯)和含20%TBP两种情况下,初始HCl浓度对HCl萃取率、第三相体积和第三相电导率的影响。发现无TBP时,萃取入有机相的HCl按两阶段形式进入第三相。在nHCl(o)/nN235(o)≤1时,形成的第三相萃合物为R3N·(H2O)m·HCl(m<3)。在nHCl(o)/nN235(o)>1时,萃合物组成接近R3N·(H2O)m·2HCl。第三相的体积及电导率变化均在nHCl(o)/nN235(o)=1附近出现拐点。有机相含20%TBP后,在cHCl(init)≤4.0mol·L-1范围不出现第三相,cHCl(init)≥5.0mol·L-1则再次出现第三相,此第三相的组成推测为R3N·(H2O)m·HCl及TBP·(H2O)m·HCl两种离子溶液的混合物。

含叔胺基功能性单体的聚合研究——ⅩⅤⅠ.含吗啉基聚丙烯酸酯类及其水凝胶的温度敏感性

我们曾报道过含吗啉基丙烯酰类单体在过氧化物或芳酮存在下的热聚合及光聚合,以及做为氧化-还原引发体系组分引发烯类单体聚合的研究。利用这类单体与过硫酸盐所构成的引发体系可以获得分子量达千万的聚丙烯酰胺。实验中还发现某些含吗啉基的丙烯酸酯类聚合物的水溶液及其水凝胶具有温度敏感性。本文合成了以下四种含吗啉基丙烯酸酯类单体:

二-(2-乙基己基)磷酸P204与三烷基叔胺N235协同萃取钼

研究了P204(二-(2-乙基己基)磷酸,HA)和N235(三烷基叔胺,R3N)二元体系在HC l介质中对金属钼的萃取。结果表明,P204和N235混合萃取剂在萃取钼时存在协同效应,并且在N235摩尔分数为0.7时协萃系数为2.24;考察了溶液酸度、P204或N235浓度及温度对萃取钼的影响,确定了协萃络合物为(R3NH)3.HMo8O26.(HA)2,并比较了负载前后有机相的红外光谱。