羟乙基淀粉的羟乙基取代位置的研究

将羟乙基淀粉进行甲基化 水解 还原乙酰化反应 ,产生羟乙基葡萄糖的部分甲基化糖醇乙酸酯衍生物 ,应用气相色谱 化学电离质谱 (GC CIMS)和气相色谱 电子轰击质谱 质谱 (GC EIMS MS)联用技术研究了羟乙基在淀粉糖环上的取代位置 ,发现C 2位取代的量是总取代量的 82 .0 %。

锶含量对稀土Eu掺杂锶钙羟基磷灰石发光性能及取代位置的影响

采用化学共沉淀法制备了一系列Sr含量不同的铕掺杂锶钙羟基磷灰石粉体(Ca_(10-x)-Sr_x-HAp:Eu),通过X射线衍射(XRD)、荧光光谱以及发光能量传递等研究了锶含量对稀土掺杂锶钙羟基磷灰石结构、荧光性能和取代位置的影响。XRD分析表明,掺杂Eu对锶钙羟基磷灰石样品的结构无明显影响,而Sr含量增加会使得样品的结晶程度和晶面间距增大。光谱分析表明,在394 nm波长激发下,Ca_(10-x)-Sr_x-HAp:Eu样品在596 nm和618 nm处的荧光强度随着Sr含量的增加先升高再降低,最强峰值出现在Ca_3-Sr_7-HAp:Eu样品中。同时,样品的荧光寿命随着Sr含量增加也出现相同的变化。此外,随着基体中Sr含量的增加,样品的电偶极跃迁与磁偶极跃迁强度比值(IR/IO)先增加后减小,而Eu荧光衰减过程中不同格点之间的能量传递参数(f)则先减小后增大,两者的转折点都出现在Ca_3-Sr_7-HAp:Eu样品中。实验表明:Eu在基质晶格中的取代位置受Sr在基质中含量和位置的影响,通过Sr/Ca比例的调节则可以使得Eu在基质中取代不同位点的比例变化进而获得可调节的荧光性能。

γ-TiAl中掺杂原子取代位置的量子化学研究

用(EHT)紧束缚能带计算方法计算了g -TiAl及其掺杂合金的原子间成键强度,并依据键强度建立了判断掺杂原子取代位置的模型。掺杂原子的位置应根据取代前后的键强度相近的取代方式进行确定。模型预测的结果与场理论方法的结果是一致的,也与实验结果基本相符,据此能够定性判断掺杂原子的取代位置。

苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示 ,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉 -酪氨酸的光物理性质有很大影响 .紫外吸收光谱中 ,邻、间和对氯取代的 3个化合物都具有典型的 Soret带和 Q带 .其中 Soret带位于 42 3 nm处 ,Q( 0 ,0 )和 Q( 0 ,1 )带分别位于 5 49和 5 90 nm处 .邻位取代化合物的荧光量子产率为 0 .0 5 8,比间位 ( 0 .0 2 41 )、对位 ( 0 .0 2 3 5 )取代化合物的要高得多 .邻位取代化合物的荧光寿命( 3 .1 1 ns)比间位 ( 1 .1 2 ns)和对位 ( 1 .1 1 ns)取代化合物的长 .邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应 ;而在间位和对位化合物中 ,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用 .

取代位置对香豆素衍生物二阶非线性光学性质影响的DFT研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP/6-31G方法,对设计的6个不同位置取代氨基的香豆素衍生物的几何构型进行优化。在所得优化结构基础上对这些分子的稳态二阶NLO系数β值进行计算分析,并采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了其电子性质,研究了取代位置对香豆素类衍生物分子的二阶NLO性质的影响规律。结果表明:当氨基取代在4号位时香豆素分子中的羰基表现出供电性,对分子内电荷转移非常不利,不利于提高分子的β值;当氨基取代在3、5、6、7、8位时分子中的羰基表现出吸电性,使分子形成D-π-A构型,并且氨基在3、7位的取代能够扩大体系的共轭范围,有效增加了香豆素分子的β_(tot)值。

不同取代位置羧甲基壳聚糖的核磁共振波谱和电位滴定分析

本文制备了O-羧甲基壳聚糖、N-羧甲基壳聚糖和N,O-羧甲基壳聚糖,并采用核磁共振波谱以及电位滴定方法对不同取代位置羧甲基壳聚糖取代度进行了分析。结果表明,核磁共振碳谱及DEPT谱可以确定羧甲基壳聚糖中羧甲基的取代位置,电位滴定法可以确定O-位羧甲基、N-位羧甲基以及总羧甲基的取代度,是一种简单易行的方法。

过渡金属氧化物掺杂钛酸钡取代位置及价态的研究

从BaTiO3的晶体结构出发,分析了固溶能和晶格畸变对不同价态的过渡金属离子掺杂BaTiO3时取代位置的影响。分析结果表明:Ti4+离子在BaTiO3晶体结构中具有一定的几何松散度,Cr3+、Fe3+、Co3+和Ni2+离子半径与Ti4+的接近,取代Ti位的固溶能均较小;大量实验结果表明,掺杂前后晶格常数的变化与取代Ti位的理论结果相吻合;过渡金属(Cr、Fe、Co和Ni)氧化物掺杂BaTiO3时分别以Cr3+、Fe3+、Co3+和Ni2+取代Ti位掺杂。确定某种贱金属氧化物在BaTiO3中的具体取代位置对制备抗还原的贱金属内电极的BaTiO3基MLCC有重要意义。

分子筛结构框架铝取代位置的理论研究

给出寻找分子筛铝取代位置的一种普遍的方法．编制了一程序，可以给出某硅铝比下的各不等价硅铝分布方式．用PM3方法计算了Faujasite型分子筛晶体结构模型各不等价硅锡分布方式的生成热面ΔfH.找到了生成熟和铝原子间里的倒数和之间的规律．

利用电喷雾质谱仪快速鉴定二咖啡酰喹宁酸的取代位置

目的确定二咖啡酰喹宁酸的取代位置。方法利用电喷雾质谱仪ESI-MS(n)的四极杆离子阱多级质谱技术,根据质谱裂解规律,归属咖啡酰喹宁酸衍生物主要的离子峰。结果不同取代的二咖啡酰喹宁酸在电喷雾质谱四极杆离子阱中具有一定的特点和规律。结论在三级负离子质谱中,脱掉两个咖啡酰基的碎片离子强度很大,为基峰时,可以判断衍生物没有4位取代。3,5-取代和4,5-取代可以通过比较P值(一级质谱中的基峰峰高与二级质谱中的基峰峰高之比)来判断,当3,4位有取代基时其P值大于4,5位有取代基时的P值。

取代位置不同的环糊精硫酸酯对多西紫杉醇的包合作用

目的制备和鉴定多西紫杉醇-环糊精硫酸酯(6-S-β-CD,2-S-β-CD及随机取代的S-β-CD)包合物,并考察多西紫杉醇与环糊精硫酸酯之间的包合机制、构成摩尔质量比及包合常数。方法应用圆二色谱法研究不同浓度环糊精硫酸酯对DTX圆二色性的影响,并测定了包合常数;采用冷冻干燥法制备DTX-S-β-CD包合物,差示扫描量热法(DSC)和红外光谱法(IR)对包合物进行鉴定;摩尔连续递变法测定包合物的组成比例,相溶解度法测定DTX在25,37,45℃恒温条件下在不同浓度6-S-β-CD,2-S-β-CD,S-β-CD水溶液中的包合稳定常数及相关的热力学常数。结果多西紫杉醇的正性带和负性带强度都随着环糊精硫酸酯浓度的增大而增大,DTX与环糊精硫酸酯形成了稳定的包合物;摩尔包合比均为1∶1,相溶解度曲线为AL型,表观稳定常数K随着温度的升高而下降,包合过程中的吉布斯自由能变化(ΔG)、焓变(ΔH)和熵变(ΔS)均为负值。S-β-CD对DTX的增溶作用强于6-S-β-CD和2-S-β-CD,且DTX-S-β-CD包合物的稳定常数高于DTX-6-S-β-CD,DTX-2-S-β-CD包合物。结论DTX与环糊精硫酸酯可以自发形成可溶性包合物,且低温有利于包合物的形成和稳定。S-β-CD对DTX的增溶作用及与DTX形成包合物的稳定常数均高于6-S-β-CD和2-S-β-CD。

黄酮甙类化合物中的酰基取代及其取代位置的确定

研究了黄酮甙类化合物中的酰基取代现象，借助2DNMR技术，举例研究了一黄酮醇三乙酰基三糖甙的结构，着重研究糖上酰基的取代位置，并归纳总结了黄酮甙类化合物中各种常见的酰基的13CNMR谱及其取代所产生的位移现象．

超声波对纤维素羧甲基化程度与取代位置的影响

采用精制棉和木浆为原料，研究了超声和不使用超声对羧甲基纤维素（CMC）取代度（DS）以及取代基团在葡萄糖残基的不同羟基位置分布的影响。结果表明：采用两种原料合成时，在较低取代区，超声波降低了羧甲基化程度；而在高取代区，超声波方法均能够有效提高羧甲基化程度。采用精制棉合成的CMC核磁结果分析表明：在较低取代区，超声比不超声的羧甲基取代均匀度高；而取代度在0．70～0．90范围内，超声和不超声的羧甲基取代均匀程度相近；在取代度大于0．90，超声比不超声的羧甲基取代均匀程度开始有所降低。

羟乙基瓜尔胶中羟乙基摩尔取代度以及取代位置的表征

本文探索了表征羟乙基瓜尔胶(HEG)中羟乙基摩尔取代度(MS)以及取代位置的化学方法。当反应温度为110℃,时间为14hr,HEG中羟基与混酐比例为1:2.5时,用混酐化学法可准确测定HEG的羟乙基MS,测定结果与计算值的相对误差小于10%。在pH=10.30和0℃的条件下,瓜尔胶的伯羟基被2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)-NaClO-NaBr体系选择性氧化成羧基,由此可表征羟乙基链段的取代位置。在瓜尔胶醚化生成羟乙基瓜尔胶的过程中,醚化反应并不是完全发生在伯羟基上。伯羟基的反应活性是仲羟基的6-10倍。随着MS的增大,连接在仲羟基上羟乙基链段占所有羟乙基链段的比例逐渐增大,当MS=0.4时该比例基本不再变化,为40%左右。

N.O-羧甲基甲壳胺中羧甲基含量及不同取代位置比例的确定

本文对甲壳胺6位羟基和2位氨基上同时进行羧甲基化(即N.O-羧甲基甲壳胺)进行了探讨,采用电导滴定法测定了N.O—羟甲基甲壳肢的总羟甲基度,并找到一种较为简便的方法来估算N—、O—羧甲基化的比例。而文献中所报道的N.O—羧甲基甲壳胺的羧甲基度均为总羧甲基含量,对于N—或O—不同位置上羧甲基化比例的确定未见报道。

芳环上亲电取代位置的简易判别法

本文从电负性、键型和电子效应三个方面总结归纳出定位基和杂原子的特征，并将其用于识别芳环上亲电取代的位置，从而找到一种反应位置的简易判别法。从键型来判断杂原子的定位特征，尚属首次。

取代基位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物光物理性能的影响

铱磷光配合物具有高的发光效率、良好的热稳定性和发光颜色容易调节等优势,在有机发光二极管(OLED)、电化学发光池(LEC)、光催化、肿瘤诊断和传感器等领域有着重要的应用前景,是综合性能最优的电致磷光配合物。其颜色调控主要通过改变主配体和辅助配体的化学结构来实现,如通过改变配体的共轭程度、在配体上引入具有不同供/吸电子能力的取代基、在不同位置引入相同的取代基等方式可以实现发光颜色的调节,其中取代基的位置对铱磷光配合物光物理性能影响的研究较少。研究甲基处于不同取代位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,以甲基处于2位和4位或3位和5位的2,4-二苯基吡啶为主配体、2,2,6,6-四甲基庚二酮为辅助配体,合成出2个新的铱磷光配合物(2,4-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)和(3,5-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射等测试了配合物的组成和空间结构,两个配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,空间群分别为C 12/c 1和P-1,晶系分别为单斜和三斜;通过热重分析研究了配合物的热稳定性,两个配合物均具有较好的热稳定性,热分解温度分别为307和318℃;通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了配合物的光物理性能,两个配合物在溶液中发射波长分别为545和572 nm,溶液中量子产率分别为70%和92%。进一步探讨了取代基位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,研究发现:甲基所处的位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物的发光颜色和发射波长有着显著的影响。与甲基处于2位和4位得到的铱磷光配合物相比,甲基处于3位和5位时得到的铱配合物的发射波长产生了明显的红移,为纯正的黄光发射,是一种潜在的黄光材料,并有望在OLED照明中得到应用。

可溶性氧钒酞菁的合成及取代基位置对其性质的影响

酞菁化合物是一类热稳定性和化学稳定性都很高的化合物,由于具有良好的耐热、耐晒、耐酸碱及色泽鲜艳等性能,已被广泛地应用于颜料、染料及印染工业。另外,酞菁作为催化剂,特别是作为光导、二维有机导体、光电材料和三阶非线性光学材料等的研究,也越来越引起人们的兴趣。研究酞菁的上述性质时。

取代基数目及取代基位置对1,3,5-己三烯二阶非线性光学系数影响的量子化学研究

采用从头计算方法 ,在HF 6 31G 水平上 ,计算了一系列首尾带推拉取代基的 1,3,5 己三烯的偶极矩 μ和二阶非线性光学系数 β .研究了取代基数目及取代基位置对非线性光学效应的影响 .并设计了具有较大二阶极化率

2,2’-位置上带有不同取代基的联萘化合物的合成及应用

概述了 2 ,2’位置上带有不同取代基的 1,1’联萘化合物 ,如 2氨基 2’羟基 1,1’联萘、2羟基 2’巯基 1,1’联萘和 2氨基 2’巯基 1,1’联萘的制备及在不对称合成中的应用研究进展 .

蒙脱石吸附硝基萘的取代基位置效应

制备了两种阳离子交换量(CEC)不同的钾基蒙脱石,用其吸附两种单取代硝基萘和两种双取代硝基萘,研究了硝基取代基位置对吸附的影响.结果表明:吸附等温线能用Freundlich方程很好的拟合;硝基位置直接影响蒙脱石与硝基萘之间的电子供体给体(EDA)作用和K-NO2作用的效果.具体而言,如果化合物中硝基和萘环不共平面,则EDA作用和K-NO2作用对吸附影响不大;反之如果硝基和萘环共平面,则EDA效应和K-NO2作用有较大影响.吸附单取代硝基萘,CEC小的矿物因其层间有更多的吸附域而使吸附量更大;吸附双取代硝基萘,CEC大的矿物因其钾离子密度大,K-NO2作用相应加强而导致吸附量较大.