取代苯甲酸葡萄糖酯的合成及生物活性

以两种方法合成了 10个取代苯甲酸葡萄糖酯类化合物 ,一是相转移催化法 ,二是在三乙胺的存在下 ,取代苯甲酸与溴代葡萄糖反应 ,该种合成糖酯的方法未见文献报道。取代苯甲酸葡萄糖酯的结构由IR、MS、1HNMR和元素分析确认。对化合物的抗病毒活性测试结果发现 ,其中有两个化合物具有一定的抑制TMV的活性。

Y_2O_3:Eu纳米晶的硝基取代苯甲酸配合物固相热解制备和性能

以苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸等为配体制备了Y3+、Eu3+二元配合物,配合物中Y3+与Eu3+的摩尔比为9:1.利用这些配合物的爆炸式热分解特性通过固相热解反应制备了一系列Y2O3:Eu纳米晶.透射电镜观察,可以看出所得纳米晶呈球形,粒度介于40～60nm,X射线衍射分析表明实验所得纳米晶属立方晶系,粒径与电镜观察所得结果基本一致;Eu3+的引入并不影响Y2O3的晶相组成;配体类型对纳米晶的结构没有显著影响,不过相对于硝基取代苯甲酸配合物,苯甲酸配合物热解所得Y2O3∶Eu纳米晶团聚严重;退火温度显著影响纳米晶粒度,退火温度高,纳米晶粒度大,反之亦然.荧光光谱测定表明所有Y2O3∶Eu纳米晶具有相似的发光行为,其中以苯甲酸配合物分解所得Y2O3:Eu纳米晶发光性能最为优越.

用新型连接性指数与神经网络预测取代苯酚和取代苯甲酸生物降解性

基于Kier和Hall的分子连接性指数及邻接矩阵,定义新型分子连接性指数mKvt,并计算了30种取代苯酚和取代苯甲酸的分子连接性指数。经最佳变量子集回归建立了25种有机污染物生化需氧量(BOD)与2Kpv、5Kpv的定量结构-生物降解相关性(QSBR)模型,该模型判定系数R2、逐一剔除法(LOO)的交互验证系数Q2及Kubinyi函数(FIT)分别为0.818、0.776和3.410,该模型具有高度的稳定性及良好预测能力。据此模型可知,影响有机污染物BOD的主要因素是取代基的电子效应以及分子的柔韧性、折叠程度等空间因素。将这2个结构参数作为人工神经网络的输入层结点,采用2∶5∶1的网络结构,利用BP算法获得了一个令人满意的QSBR模型,其R2和标准偏差s分别为0.967和3.688,表明BOD与2Kpv、5Kvp具有良好的非线性关系。由此可见,新建的连接性指数对有机物生化需氧量的表征是合理有效的,可望在物质构效关系研究中获得广泛应用。

取代苯甲酸在江水中的生物降解性及QSBR研究

以松花江水作为微生物源 ,采用摇瓶法研究了取代苯甲酸的生物降解动力学 .高效液相色谱测定了取代苯甲酸浓度随时间变化曲线 ,得到一级生物降解动力学常数K和降解半衰期t1/2 .取代基对降解速度的影响依次为 :硝基 >氯代 >氨基 ;对于同一种取代基 ,邻位 >对位≈间位 .逐步回归分析表明 ,表征位阻效应的参数MW与表征电性效应的参数pKa 相结合 ,能够较好地拟合取代苯甲酸的生物降解速率常数 .同时考察了pH变化对苯甲酸生物降解的影响 .

取代苯甲酸酯类化合物的合成与杀菌活性

以取代苯甲酸和异戊醇为原料,合成了14个未见文献报道的取代苯甲酸酯类化合物,其结构均通过红外光谱、核磁共振氢谱和气相色谱-质谱联用(GC-MS)确证。生物活性测定结果表明:14个新化合物对灰霉病菌Botrytis cinerea、稻瘟病菌Piricularia oryzae和纹枯病菌Rhizoctonia solani的活体杀菌活性均好于离体杀菌活性,尤其是化合物3j在500μg/mL下对黄瓜灰霉病的活体防效达96.4%,3e(500μg/mL)对水稻稻瘟病的活体防效为96.3%。

取代苯甲酸对植物生长调节活性的拓扑QSAR研究

应用分子图形学技术计算了13种取代苯甲酸的新型分子连接性指数(mXtv)及电性拓扑指数(En).基于向前逐步回归方法,建立了取代苯甲酸对植物生长的调节活性(pC)与4Xpcv、E16、E40的最佳相关模型,其相关系数为0.947,显示高度拟合性与强的预测能力.该模型经Jackknife法检验,具有可靠性与稳健性.

一元取代苯甲酸酯的合成与杀菌活性

以一元取代苯甲酸为原料合成了17个取代苯甲酸酯类化合物,其中有8个是新化合物,其结构均通过核磁共振氢谱和电喷雾电离质谱确证。精密毒力测定结果表明,3j对黄瓜褐斑病菌Corynespora cassiicola、3l对水稻恶苗病菌Fusarium moniliforme的EC50值分别为22.80和12.34 mg/L。

取代苯甲酸和双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物的羰基和羟基振动频率的研究

本文研究了取代苯甲酸的羰基和羟基伸缩振动频率与苯环上取代基的Hammett常数σ值之间的线性关系;双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物[Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2](Cp=环戊二烯基;X=m-或p-NO_2、F、Cl、Bf、I、CH3、OCH_3、H)的羰基伸缩振动频率与取代基的σ值之间的线性关系,及Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2中苯甲酸根的配位方式。本文还提供了一个利用分辨率较低的仪器,比较精确地读出峰位的简便方法。

对取代苯甲酸盐对PVC的热稳定性能递变规律

用烘箱变色法研究了几种对取代苯甲酸盐对PVC的热稳定作用,实验结果表明:随分子中与羧酸根羰基C原子相连基团的吸电子性和金属离子的极化力的增强,对取代苯甲酸盐的热稳定性能提高。根据这一热稳定性能递变规律和分子结构特点可以推测,对取代苯甲酸金属盐应该是通过其带正电荷的羧酸根羰基C原子和(或)金属离子作为亲电中心与PVC发生亲电反应而不是通过传统Frye和Horst机理抑制PVC变色。因此,PVC热稳定剂的确切作用机理还需进一步的研究加以阐明。

取代苯甲酸生物降解速率常数的拓扑计算

利用拓扑指数和量化计算得到的参数共同与取代苯甲酸的生物降解速率常数回归,建立的二元数学模型具有很好的相关性.并且,该模型表现了很好的稳键性和可重复性.

取代苯甲酸的生物降解性与拓扑相关性研究

基于表征生物降解性的原子点价(gi)构建新的自相关拓扑指数(mG),其中的1G不仅对取代芳烃呈现良好的结构选择性,而且与10种取代苯甲酸一级生物降解速率常数(-lgK)显著相关:-lgK=0.591 6+0.005 01G,R2=0.966 4。引入0G:-lgK=0.773 8-0.008 30G+0.006 31G,R2=0.977 5。结果表明,该方法具有物理意义明确,计算简单等优点。

取代苯甲酸在天然河流中的生物降解及其定量结构-生物降解性相关研究

以天然河流水作为微生物源 ,采用碘量法测定了 2 0种苯甲酸类化合物的 5日生化需氧量 ,并以其占理论需氧量的百分数作为表征生物降解性的参数 ,得出各类取代苯甲酸类化合物的生物降解能力为 :羟基 >氨基 >羧基 >甲氧基 >氯基 >硝基 ;对于同一种取代基 ,对位取代基化合物生物降解能力最大 ,而邻位、间位取代基化合物生物降解能力大体相同。计算了苯甲酸类化合物的分子连接性指数 ,并以 5日生化需氧量占理论需氧量的百分数为参数建立了 QSBR模型。分析结果表明 ,分子连接性指数5Xvpc、5Xp- 5Xvp

取代苯甲酸、取代苯酚酸性PKa和取代苯胺碱性PKb的分子拓扑研究

基于元素的Pauling电负性,原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子形成离域键时所提供的PZ电子数,建立了一种分子连接性指数(4X),它与19种取代苯酚酸性Pka的线性方程为:Pka=14.1127-1.63754X,它与22种取代苯胺碱性Pkb的线性方程为:Pkb=4.5524+2.08464X.它与30种取代苯甲酸酸性Pka的线性方程为:Pka=7.1000-0.72034X.结果表明,4X具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它取代苯甲酸、取代苯酚酸性Pka值和取代苯胺碱性Pkb值.

长链烷基取代苯甲酸的合成及其胶凝行为

制备了三个具有不同个数长链烷基的取代苯甲酸类的小分子胶凝剂,考察了三种化合物在14种常见溶剂中的胶凝行为。结果表明,苯环上长链烷基的个数明显影响取代苯甲酸的胶凝行为;从胶凝溶剂的数量上可以看出,苯环上含一个和三个长链烷基的化合物A1和A3的胶凝能力明显强于含两个长链烷基的化合物A2。利用扫描电镜(SEM)考察了凝胶剂结构以及胶凝剂浓度对凝胶微观形貌的影响。X-射线衍射(XRD)研究表明,在A1/环己烷凝胶中,胶凝剂分子形成了六方和四方的混合堆积模式,提出了A1在环己烷凝胶中可能的分子堆积模型。

肌肉醇取代苯甲酸盐的合成及生物活性

本文以硫脲和硫酸二甲酯为原料反应生成S-甲基异硫脲硫酸盐,再与2-甲基氨基乙醇反应生成肌肉醇硫酸盐,分离出肌肉醇碱,最后与具有生物活性的取代苯甲酸反应生成了7种肌肉醇取代苯甲酸盐。化合物结构经IR,1H NMR和元素分析进行表征,初步室内生测结果表明该类化合物具有一定的抑菌活性。

对位取代苯甲酸对苯二酯类液晶相变和取代基作用的DSC研究

用准确可靠的DSC法研究了对位取代苯甲酸对苯二酯类的五个仔细纯化过的液晶化合物,得到了相变的温度、焓及熵的数据.据此给出液晶性质和分子结构关系的规律.指出不能用分子增宽导致分子间色散引力减弱的效应解释溴取代侧基的影响.

间位和对位取代苯甲酸的酸性和电子结构之间的定量关系

本文用ＭＮＤＯ方法对间位和对位取代苯甲酸的酸性进行了量子化学计算研究．给出了气相酸度Ａ＿０、溶液酸度ｐＫａ分别与ＭＮＤＯ参数之间各自的线性关系，并对Ａ＿０，ｐＫａ与这些参数之间的线性关系进行了讨论．

取代苯甲酸酸性Pka的分子拓扑研究

基于元素的A llen电负性,原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子形成离域键时所提供的Pz电子数,建立了一种分子拓扑指数(5X)。它与33种取代苯甲酸酸性Pka的线性方程为:Pka=6.9503-0.31485X。结果表明,5X具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其他取代苯甲酸性Pka值。

20(S)-O-取代苯甲酸-7-乙基喜树碱酯类化合物的合成及其抗肿瘤活性

在AcOH/98%H2SO4体系中,喜树碱和正丙醛经烷基化反应制得7-乙基喜树碱(2);以1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐为脱水剂,4-二甲氨基吡啶为催化剂,2与取代苯甲酸直接酯化合成了一系列新型的20(S)-O-取代苯甲酸-7-乙基喜树碱酯类化合物(4a～4k),其结构经1H NMR,IR和MS表征。采用MTT法初步考察了4a～4k对人肺癌细胞(LLC-E9FP),人肺腺癌细胞(95D),人胃癌细胞(BGC-803),人胃癌细胞(HGC-27)和人肝癌细胞(7721)的抑制活性。结果表明,4b和4e对LLC-E9FP具有明显强于喜树碱的抑制活性;4h～4k对HGC-27,95D,7721也有明显的抑制活性。

微波促进取代苯甲酸苄酯类化合物的无溶剂合成

在相转移催化剂和碱存在下,直接以取代苯甲酸和氯化苄为原料,在无溶剂条件下使用微波辐射快速合成了苯甲酸苄酯类化合物.结果表明,反应8 min,产率均可达90%以上.与其他合成方法相比,微波促进无溶剂条件下苯甲酸苄酯系列的合成是一种快捷、简便、高效且环境友好的方法.