用于水性车漆的受阻胺光稳定剂的合成及性能

设计、合成了一种受阻胺光稳定剂(HALS)TM-3。首先,三聚氯氰和N-丁基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺通过亲核取代反应合成了N-丁基-4,6-二氯-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3,5-三嗪-2-胺(中间体Ⅰ);中间体Ⅰ再与N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺反应生成了N2,N2'-(己烷-1,6-二基)双[N4-丁基-6-氯-N2,N4-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺](中间体Ⅱ);最后,中间体Ⅱ水解生成目标化合物6,6'-{己烷-1,6-二基双[(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氮二基]}双{4-[丁基(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-醇}(TM-3)。采用1HNMR、13CNMR、HRMS表征了TM-3的结构,通过UV-Vis、TGA考察了其性能,比较了TM-3和双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(HALS770)在汽车清漆涂料中的光稳定性。结果表明,TM-3在210 nm处具有强烈的UV-Vis吸收;热稳定性能良好,在400℃以前能保持热稳定,可以耐受较高的温度;TM-3在含水的有机溶剂中比HALS770具有更好的溶解性。加入TM-3的样品(样品4)在模拟紫外光照射800 h后色差为6.01,光泽损失率为4.6%;而加入HALS770的样品(样品5)色差达到6.72,光泽损失率为6.7%,说明TM-3的光稳定优于HALS770。

受阻胺光稳定剂与紫外吸收剂协同改进GPPS树脂抗紫外光老化性能研究

采用黄度指数仪、激光扫描共聚焦显微镜(CLSM)和透光率雾度测定仪等研究了2种紫外光吸收剂(UV-A、UV-B)与受阻胺光稳定剂(HALS)协同使用对通用级聚苯乙烯(GPPS)树脂抗紫外光老化性能的影响。结果表明:加入HALS,UV-A,UV-B均可有效抑制GPPS树脂因紫外光老化作用而发生降解。在紫外光环境下,紫外光吸收剂(UV-A,UV-B)对样品抗紫外老化性能的提升效果均优于HALS,其中,UV-A最优。HALS与2种紫外光吸收剂(UV-A,UV-B)复配时均表现出良好的抗紫外光老化协同作用。

受阻胺光稳定剂对葡萄膜抗农药性的影响

葡萄由于易感染白粉病、霜霉病等病害,常使用石硫合剂进行喷洒。石硫合剂在使用时呈酸性,可使葡萄膜中的碱性受阻胺光稳定剂(HALS)钝化、失去活性,导致棚膜提前破损。加入抗农药型HALS进行葡萄膜制备,并在西昌和昆明建水进行农田追踪试验。综合分析S、Cl残留量和样品力学保留率,结果表明,西昌扣棚1.5年最高残留量S为1112×10^(-6),Cl为109×10^(-6)。N2R和NOR类HALS比传统N-H结构HALS更具有抗酸性能;NOR类HALS与N2R相比较好;此外,复配HALS的效果较好,1#西昌扣棚1.5年后拉伸强度保留率纵横向分别为83.8%和70.2%,断裂伸长保留率纵横向分别为108.3%和96.6%;水滑石有吸酸优势,性价比更高,8#西昌扣棚1.5年后拉伸强度保留率纵横向分别为63.3%和68.3%,断裂伸长保留率纵横向分别为84.9%和101.3%。

受阻胺光稳定剂在农膜中的应用

随着农业技术的不断发展,农膜作为一类重要的农业材料被广泛应用于农田覆盖和保护作物的工作中。然而,由于长期暴露在太阳光下,农膜容易受到紫外线的辐射,导致老化和破裂,从而影响其使用寿命和功能。因此,为了延长农膜的使用寿命,引入了以受阻胺光稳定剂为主要成分的添加剂。基于此,将深入分析受阻胺光稳定剂在农膜中的应用要点,希望提高应用效果,促进我国农业经济得到持续发展。

受阻胺光稳定剂对PVC的光稳定作用

传统上，聚氯乙烯（ＰＶＣ）防光老化主要用二苯甲酮类光稳定体系。一般认为在聚烯烃中应用效果较好的受阻胺光稳定剂，不适用于ＰＶＣ体系。将受阻胺光稳定剂试用于ＰＶＣ薄膜，结果表明，该光稳定剂用于ＰＶＣ中，其光、热稳定效果与二苯甲酮类紫外光稳定剂相近。为使ＰＶＣ具有防尘功能的丙烯酸酯类聚合物表面涂层，对ＰＶＣ的紫外光稳定有益。

杯芳烃、受阻胺及其复合稳定剂对PP的抗光氧稳定作用

烷基取代哌啶胺化合物与三聚氯氰分步缩合反应 ,合成了中间体 6-氯 -2 ,4-双 ( 2 ,2 ,6,6-四甲基 -4 -烷基取代哌啶胺 ) -1,3,5 -三嗪 ,此中间体再与烷基多胺如乙二胺、二乙烯三胺等缩合得到一系列单体型高相对分子质量哌啶三嗪类化合物 ;制备了对叔丁基杯 [4]芳烃、高分子受阻胺类化合物和PP共混体系 ,通过老化性能实验评价了共混体系的抗光氧性能。结果表明 ,杯芳烃、受阻胺类复合稳定剂能明显提高PP的耐光氧性能 。

受阻胺类光稳定剂应用研究进展

介绍了受阻胺类光稳定剂的稳定机理,探讨了与其他助剂的并用效果及此类稳定剂在聚氯乙烯体系中的应用现状,并对其发展前景进行了展望。

杯[4]芳烃-受阻胺类复合稳定剂在聚丙烯中的抗热氧稳定性能

烷基取代哌啶胺化合物与三聚氯氰分步缩合反应合成中间体 6-氯 -2 ,4 -双 ( N ,N -( 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 -4 -哌啶基 -烷基 )胺基 ) -1 ,3,5 -三嗪 ,此中间体再与烷基多胺如乙二胺、二乙烯三胺等缩合得到一系列单体型高分子量哌啶三嗪类化合物 ;制备了对叔丁基杯 [4 ]芳烃、高分子受阻胺类化合物和聚丙烯共混体系 .通过老化性能实验评价了共混体系的抗热氧性能 ,结果表明 ,杯芳烃和受阻胺类复合稳定剂能明显提高聚丙烯的耐热氧性能 。

分子筛/受阻胺对膨胀阻燃聚丙烯的协同阻燃作用

采用热失重、极限氧指数、锥形量热研究了以受阻胺(NOR116)和分子筛为协效剂,与聚磷酸铵(APP)/季戊四醇(PER)在聚丙烯基体中的热降解行为及协同阻燃性;并用拉曼光谱和扫描电镜分析了残炭的结构和形貌,进一步研究了其协同阻燃机理。结果表明,NOR116/分子筛协效阻燃体系可明显提高极限氧指数并改善燃烧时熔滴缺陷,显著降低热释放速率、烟释放速率;NOR116可有效提高PP的初始分解温度及最大分解速率温度,使膨胀阻燃体系后期的交联成炭及气体释放更加匹配;在燃烧过程中分子筛与膨胀阻燃体系形成了Si-P-Al-C的结构,可有效稳定炭层;拉曼光谱及扫描电镜结果表明,NOR116和分子筛可促进膨胀阻燃体系形成致密且高石墨化程度的炭层,有效阻隔了氧气的进入及热的反馈。

低碱性树枝状受阻胺光稳定剂的设计与合成

以丙二酸二甲酯、丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇等为主要原料,经Michael加成、酯交换反应合成了低碱性树枝状受阻胺光稳定剂,目标产物总收率分别为89.3%和78.0%(以丙二酸二甲酯计)。优化的合成条件为:Michael加成反应中,n(丙二酸二甲酯):n(丙烯酸甲酯)=1:2.2,以NaOMe为催化剂,与丙二酸二甲酯的摩尔比为2.2,反应温度为20℃;酯交换反应中,n(加成产物):n(2,2,6,6-四甲基哌啶醇/1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)=1:4.8,以四异丙基钛酸酯为催化剂,用量为加成产物质量的2%,反应时间24h。所合成的化合物pH值分别为8.7和6.6。

纳米级金红石型二氧化钛与受阻胺光稳定剂协同改进ABS的抗老化性能研究

分别采用纳米级金红石型Ti02和受阻胺光稳定剂（HALS）对ABS进行改性，通过熔融共混法制备了ABS／纳米TiO2、ABS／纳米TiO2／HALS和ABS／HALS复合材料，采用GB／T16422.2-1999所述的塑料实验室光源暴露实验方法，用氙灯气候试验机对其进行28天人工加速老化，通过测定其老化过程中的无缺口和缺口试样冲击强度的变化来对其抗老化性能进行表征，同时利用光学显微镜和扫描电镜对其老化过程中的冲击断口形貌变化进行了研究。结果表明，纳米TiO2在ABS基体中分散良好，改性后的复合材料均具有较好的抗老化性能，纳米TiO2与HALS复合改性ABS对其耐候性的提高具有明显的协同作用，其老化后的抗冲击性能超过了单一使用HALS或纳米TiO2的改性效果，老化28天后纯ABS树脂试样的无缺口冲击强度保持率只有20％左右，添加2.0wt％纳米TiO2后，老化28天后的ABS／纳米TiO2／HALS复合材料试样的保持率则提高到47.9％，为纯ABS树脂试样的2.5倍。

受阻胺类光稳定剂Chimassorb2020的合成

以三聚氯氰、二正丁胺、2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺和N,N′二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺为原料合成了Chimassorb2020。首先以三聚氯氰和二正丁胺在丙酮/水中反应得到2,4二(二正丁胺基)6氯1,3,5均三嗪(I),收率92%;再以三聚氯氰和2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺在5℃以下反应3h得到2(2,2,6,6四甲基-N-丁基-4-哌啶胺基)-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ)的二甲苯溶液,不需精制,直接与N,N′二(2,2,6,6四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在80℃反应2h,得到N,N″1,6己烷基二[N丁基6氯N,N″二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,3,5-均三嗪2,4-二胺](Ⅲ),收率80%;Ⅲ与N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在高压釜中于160～180℃反应5h,得到聚合物;此聚合物再与I在高压釜中于160～180℃反应3h,得到Chimassorb2020。在得到的最佳反应条件下,所得产品的平均相对分子质量为2600～3400,在425nm和450nm下的透光率均大于85%。

受阻胺光稳定剂开发进展

介绍了受阻胺光稳定剂的开发进展，国外哌啶系、哌嗪系的开发特征。

受阻胺型光稳定剂在PVC棚膜中的应用研究

一般认为 ,受阻胺型光稳定剂不适用于PVC塑料中 ,本文则探索性地将其应用于耐候性要求比较高的PVC农用棚膜中 ,结果表明 ,受阻胺型光稳定剂的光稳定效果完全可以同目前PVC棚膜中应用的UV 5 31和UV 9相媲美 。

受阻胺光稳定剂Tinuvin 152的合成工艺研究

以三聚氯氰、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁胺、环己烷和乙醇胺为主要原料,三步法合成受阻胺类光稳定剂Tinuvin152。当以丙酮为溶剂合成中间体1(二取代三聚氯氰);n(中间体1)∶n(环己烷)=1∶67,MoO3用量为以中间体1质量的5.6%;以及以甲苯为溶剂,碳酸氢钠为缚酸剂合成目标产物Tinuvin 152,目标产物的总收率为64.4%。与文献相比,本法采用常压反应过程,操作简便,同时降低了原料乙醇胺的用量,省去了回收乙醇胺的操作。

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

以三聚氯氰、叔辛胺和N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料用三步法合成出受阻胺类光稳定剂GW-944。三聚氯氰与叔辛胺在5℃下反应3h,得到中间体Ⅰ,收率71 4%;Ⅰ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺于65℃下反应5h,得到中间体Ⅱ,收率90 8%;Ⅱ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺在高压釜中于170～180℃下反应8h,得到目标产物GW-944。在本文提出的最佳反应条件下,所得到的GW-944的平均相对分子质量大于2000,在425和450nm下的透光率均大于95%。

两步法合成受阻胺类光稳定剂GW-944

以三聚氯氰、叔辛胺及N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料,采用两步法合成了GW-944。当n(三聚氯氰)∶n(叔辛胺)=1∶0 98,反应温度<10℃时,得到第一步反应中间体2 叔辛胺基 4,6 二氯 1,3,5均三嗪的甲苯溶液,不需精制,与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺一起投入高压釜,初压2MPa,在60℃反应4h,在180℃反应6h,得到产物GW-944。产品的平均相对分子质量2000～3000,在425nm和450nm下透光率均大于96%。

受阻胺光稳定剂GW-944合成方法改进

针对受阻胺光稳定剂GW-944的合成,分别采用3条不同的合成路线进行了研究,即改进的两步法合成路线、三步法合成路线和四步法合成路线。结果证明,这3条路线都能有效地控制产品的相对分子质量分布在2400～3000,其在425nm和450nm下的透光率均大于97%,达到国外同类产品在425nm和450nm下的透光率为95%的水平。其中,经改进的两步法合成工艺操作过程简单,更有利于实现GW-944的工业化生产。

受阻胺光稳定剂和抗氧剂并用对聚合物紫外光稳定性的影响

阐述了受阻胺稳定剂(HALS)和抗氧剂的分类和作用机理,重点介绍了受阻胺类光稳定剂和抗氧剂并用对聚合物紫外光降解中的影响。当受阻胺类光稳定剂和抗氧剂并用时,既有协同效应,又有对抗效应,也有加和效应。这依赖于受阻胺类光稳定剂和抗氧剂的种类。同时介绍受阻胺光稳定剂发展的趋势。

受阻胺/热塑性聚氨酯复合材料的结构与性能研究

对受阻胺/热塑性聚氨酯复合材料的结构和性能进行研究。结果表明,受阻胺GW-622均匀分散在受阻胺GW-622/TPU复合材料中,受阻胺GW-944在受阻胺GW-944/TPU复合材料存在少量团聚体;随着受阻胺用量的增大,受阻胺/TPU复合材料高温区的阻尼性能显著提高;与TPU相比,复合材料的拉伸强度大幅下降。